ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Парафиновые углеводороды из "Механизм и кинетика радиационно-химических реакций Издание 2" Так как в больншнстве случаев облучение проводилось сравнительно длительное время, в небольших количествах образовывались также продукты вторичных реакций. [c.187] По данным измерений ЭПР при у-облучении твердого СП4 (4 К) выход радикалов -СНз составляет 3,7 частицы иа 100 эв [2]. [c.187] Как показывают величины потенциалов появления ионов СН4, СНд и Hj (табл. 26), энергия электронов, требующаяся для возникновения СНд, ненамного отличается от энергии ионизации СН4, а для возникновения ионов Hg — ненамного от энергии, требующейся для возникновения иона СНд. В то же время потенциалы появления ионов СН и СН2 сильно различаются. [c.188] Процессы 6 п 7 идут с большой скоростью. Например, эффективное сечение процесса 7 равно 39-10 см [5]. [c.189] Реакции 3 и 7 представляют собой основные процессы, в которых происходит образование люлекулярпого водорода, являющегося главным продуктом радиолиза мета ш, причем доминирующее значение имеет процесс 3. На это, в частности, указывают опыты Дорф-мана 18], в которых к этану примешивались небольшие количества олефинов, являющихся акцепторами ато.марного водорода. Прп том выход молекулярного водорода понижался. [c.189] Однако этот процесс играет меньшую роль, так как требует тройных соудареи] Й. [c.189] Состав конечных продуктов радиолиза метана при действии различных излучений и ускоренных ионов Аг приведен в табл. 27. [c.189] При действии быстрых электронов на газообразный метан обнаружен также СоНо в количестве 1—2% по отношению к водороду [12]. Состав нрол.уктов реакции, приведенный в табл. 27, согласуется с. масс-спектро . етрическими данными и в общем соответствует рассмотрен ь ы , р е акциям. [c.189] Несмотря на различие в условиях опытов (различные интенсив-кости и давления), результаты близки. Энергетический выход продуктов реакции не зависит от давления [11]. [c.190] Данные по радиолизу этана под действием быстрых электронов и а-частиц приведены в табл. 28. [c.190] Гю-видимому, это главные процессы, в которых при радиолизе гана образуется Но. [c.191] Пр 1 введении в облучаемые углеводороды незначительных количеств олефинов выход молекулярного водорода резко уменьшается. Так, прп введении 0,7 о пропилена выход водорода при радиолизе этана понижается на 23 о. Это значит, что наряду с процессами 4, 5 и 6 значительную роль в образовании Н, играет реакция 3. Около половины этильных радикалов образуе1Ся под действием быстрых э.тектронов по реакции 3(19], остальные — при диссоциации этана. [c.191] Образование [12] ацетилена и этилена, очевидно, должно быть приписано первичным процессам 4 и 5. [c.192] Эти реакции экзотермичны. [c.192] Возможны также ионно-молекулярные реакции. [c.192] Основным первичным процессом, приводящим к превращениям этана, является ионизация. Вместе с тем имеются данные [20], которые показывают, что возбуж енке молекул метана и этана электронным ударом играет значительную роль при радиолизе этих углеводородов. [c.192] Обращает на себя внимание некоторое расхождение в составе продуктов радиолиза, полученных в работах [9, 12, 14], что не может быть объяснено различием в виде излучений, использованных в этих работах. Видимо, это обусловлено различием в общей дозе энергии. [c.193] Водород, метан И этан являются преобладающими газообразными продуктами разложения пропана, чему и соответствует состав иодидов. Больше всего образуется осколочных радикалов -СНд, СНг, затем -СаНб и -СдНу. [c.193] Вернуться к основной статье