ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Введение. Количественная интерпретация спектра уранила из "Спектроскопия и фотохимия соединений уранила" Двухвалентный ион уранила 110 + может рассматриваться как промежуточный продукт гидролиза иона и +(и ++40Н —ки02++2НгО). Но этот промежуточный продукт имеет необычно широкий интервал устойчивости. Полосы поглощения и флуоресценции большинства солей уранила в твердом или растворенном состоянии в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра принадлежат этому иону, поэтому общий вид этих полос почти одинаков, не считая небольших различий в расположении, ширине и интенсивности отдельных полос, вызванных влиянием электрических полей окружающих анионов (в кристаллах или ионных комплексах) или диполей воды (в кристаллогидратах или водных растворах). [c.7] Помимо полос поглощения и испускания, вызванных возбуждением электронов, принадлежащих иону уранила, соединения уранила могут иметь также спектральные полосы, образующиеся в результате возбуждения ассоциированных анионов (или молекул) или перехода электронов от этих анионов или молекул к ионам уранила (спектры электронного сродства или, точнее, переноса заряда ). Но, за исключением солей окрашенных анионов (например, хромата), электронные полосы последних указанных типов лежат в области гораздо более коротких волн, чем полосы поглощения, вызванные возбуждением низших электронных уровней самого иона уранила. [c.7] Захариасен (1954в) дал интересное объяснение большим изменениям длины связи уранила у различных солей. Его рассуждение основывается на изменениях силы связи , но это равносильно предположению о том, что связи уранила будут длин-,, нее, если кислород уранила уча- ствует в связях с другими внешними атомами. Совершенно ясно, что координационное число урана в ураниле может колебаться от 4 до 6 (при подсчете координационного числа не учитывались связи уранила), и очень легко могут образовываться комплексы с 8 и более лигандами. Кроме того, для данного координационного числа нет постоянного расположения лигандов. [c.11] 92 А от плоскости проекции. [c.11] В условных обозначениях два атома Ог, связанные с атомом кислородных лигандов в иОгСОз и, расположены на расстоя-образуют (неправильный) шестиугольник в экваториальной плоскости. [c.11] Этот факт вместе с явлением относительного постоянства геометрии самой уранильной группы заставляет предположить, что атомы уранила соединяются сильными направленными валентными связями, а в формировании вторичных связей и—лиганд играют важную роль электростатические силы и условия упаковки. (Это, однако, не означает, что среди этих вторичных связей не встречаются направленные ковалентные связи.) Заметим, между прочим, что не существует простого соотношения между координационным числом урана и длиной связи иона уранила. [c.11] Нам представляется целесообразным рассмотреть спектры, образуемые группой уранила со специфичными вторичными лигандами при взаимодействии с колебаниями решетки. [c.12] Вернуться к основной статье