ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика накопления разрывов межатомных связей из "Кинетическая природа прочности твердых тел" После рассмотренных в гл. Ill общих положений о термофлуктуационных явлениях вполне очевиден вывод появление разорванных молекул в нагруженном полимере носит типичный термоактивационный характер, т. е. управляется термо-флуктуационными актами. Следовательно, сделанное в части I предположение о том, что разрывы межатомных связей в нагруженных телах являются не чисто механическими актами, а осуществляются при участии термофлуктуационного механизма, получает подтверждение результатами применения одного из прямых методов. [c.249] Обратимся теперь к количественному анализу кинетических данных. Очень важным для смысла выражения (18) является значение предэкспоненциального множителя Тп- То обстоятельство, что величина этого множителя оказалась в области значений 10 сек (точность в 1—2 порядка здесь вполне удовлетворяет, и это оправдывает приближенность проводимых выше оценок), т. е. совпадающей с теоретическим периодом собственных колебаний атомов в твердых телах (см. 2 гл. III), означает, что мы, действительно, имеем дело с простейшими, элементарными актами в сложном процессе разрушения твердых тел. Тогда и в величине /гр(а) в выражении (18) можно искать смысл энергии активации молекулярных актов разрушения. [c.250] используй все точки рис. 126, получаем зависимости, построенные на рис. 128. То обстоятельство, что все точки достаточно плотно сгруппировались вдоль линий на рис. 128, подтверждает применимость выражения (18) для описания зависимости скорости накопления разрывов от Г и ст. А из конкретного вида графиков на рис. 128. можно найти вид функции (7гр(ст) и начальную энергию активации [/гро (при ст = 0). [c.250] Что касается вида зависимости /гр(ст), то из рис. 128 следует, что она является приблизительно линейной. Тем самым она совпадает с видом У (о) для долговечности (см. рис. 27). [c.250] Графики на рис. 128 позволяют найти С гро и угр. Эти значения приведены в табл. 21 (там же приведены соответствующие значения, полученные из измерения долговечности). Можно видеть, что значения (Угро составляют 25 35 ккал1моль, а значения угр = (0,3 ч-0,6) ккал-мм (моль-кГ). [c.251] получены кинетические характеристики микропроцесса— накопления разрывов молекул. [c.251] Сразу же обращает на себя внимание близость или даже практическое совпадение микро- и макрохарактеристик. [c.252] Этот факт означает серьезный шаг вперед в разработке физики разрушения. Действительно, до сих пор об атомно-молекулярном механизме разрушения мы судили на основе анализа феноменологических, макроскопических данных (долговечности). Теперь же этот механизм исследуется непосредственно, а совпадение кинетических характеристик указывает на то, что исследуется именно тот молекулярный процесс, который и определяет макроскопическую долговечность полимера. [c.252] Полученные значения коэффициентов у опять (как и для долговечности) указывают на то, что происходят разрывы сильно перенапряженных молекул. [c.252] Словом, данные о разрывах молекул оказались в весьма хорошем соответствии с тем, что предсказывалось исследованием долговечности и уже было подтверждено изучением перенапряжений в нагруженных полимерах. [c.252] Рассмотрим в подобном же плане данные по накоплению других продуктов разрушения. К сожалению, здесь набор данных пока не столь широк. [c.252] Накопление свободных радикалов. Исходными данными для определения начальных скоростей накопления свободных радикалов служили графики типа рис. 113. [c.252] Представление экспериментальных данных по накоплению свободных радикалов для нагруженного капрона при комнатной температуре в полулогарифмических координатах. [c.252] т/- рад. нач И уСТанаВЛИВаТЬ ЗаВИСИМОСТЬ Трад от температуры и напряжения. [c.253] Таких данных имеется пока еще очень немного, что не позволяет надежно выявить вид зависимости Трад(сг, 7 ). Тем не менее и уже имеющиеся данные (рис. 130) показывают, что опять проявляются характерные черты термофлуктуационного механизма распада напряженных макромолекул. [c.253] Действительно, как видно из рис. 130, зависимости времени ожидания возникновения свободных радикалов Трад от напряжения оказываются очень резкими, экспоненциального характера. [c.253] А при уменьшении температуры силовые зависимости времени ожидания смещаются в сторону больших напряжений. [c.253] Оценка кинетических характеристик по данным рис. 130, которая, разумеется, очень приблизительна ввиду крайне малого количества точек, приводит все же к разумным значениям. [c.253] После установления кинетического характера накопления новых стабильных концевых групп (а до этого — участия цепных свободно-радикальных процессов в образовании таких групп) подобные результаты для возникновения вторичных свободных радикалов представляются естественными. [c.253] В дальнейшем, конечно, желательно более широкое развитие кинетического изучения свободных радикалов в нагруженных телах. [c.253] Вернуться к основной статье