ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические свойства водно-органических растворителей при низких температурах из "Криохимия" Зависимость физико-химических параметров таких смешанных водно-органических растворителей от состава при низких температурах была исследована только в последнее время в работах Дузу с сотр. [616—624]. Рассмотрим кратко данные об изменении физико-химических свойств смешанных растворителей при низких температурах и о влиянии этих изменений на активность ферментов в таких растворителях. [c.234] Как следует из приведенных выше данных, вязкость смесей увеличивается с понижением температуры и вблизи температур замерзания может на несколько порядков превышать вязкость воды при нормальных условиях. В первом приближении вязкость растет линейно как функция обратной температуры. Высокие значения вязкости среды могут затруднить нормальную диффузию субстратов, изменить время жизни фермент-субстратных комплексов и тем самым повлиять на скорость реакции. [c.234] Поддержание величины е в смесях на уровне их значений для водных растворов, однако, само по себе еще не обеспечивает сохранение нативной конформации многих белков, необходимой для проявления ферментативной активности. В водно-метанольных растворах, например даже в условиях, когда 8 = 80, наблюдается необратимое ингибирование таких ферментов, как дегидрогеназы и редуктазы. Такие ферменты, как трипсин, t-химотрипсин, амино-трансферазы и пероксидазы, сохраняют высокий уровень ферментативной активности в смесях, диэлектрическая проницаемость которых существенно отлична от 80. Такое поведение ферментов характерно для смесей глицерина с водой. [c.235] Активность и устойчивость ферментов сильно зависят от активности протонов в растворе. Немаловажное значение имеет и ионная сила раствора. В присутствии органических добавок и при понижении температуры степень ионизации электролитов уменьшается, что приводит к снижению растворимости и изменению активности протонов. Растворимость слабых кислот и оснований в приведенных выше водно-метанольных смесях вблизи их температур замерзания составляет всего 10 2 М. [c.235] Сильные электролиты, такие как хлористый водород, находятся в полностью диссоциированном состоянии в водно-метанольных растворах, содержащих до 70% (масс.) метанола, до температур их замерзания [618]. Хлорид натрия при концентрации Ы0 2 М полностью диссоциирован до температуры —80 °С в растворе, содержащем 44% (масс.) метанола, а при концентрации 1-10-1 М— уже только до —50 °С [619]. Иодиды натрия и калия лучше растворимы в смешанных растворителях, чем хлорид натрия. Они могут быть использованы для получения необходимых значений ионной силы в широком диапазоне температур. [c.235] Для систем, использующихся для получения буферных растворов и содержащих слабые электролиты и их соли, при значениях рН, близких к рК, наблюдаются такие же изменения, как и в сильных электролитах. Кажущееся значение рН растворов и фактический показатель активности протонов ран+ при низких температурах могут быть измерены спектрофотометрическим методом с помощью индикаторов. [c.235] Вернуться к основной статье