ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на осаждении, соосаждении, адсорбции и аналогичных процессах из "Колориметрическое определение следов металлов" Процессы, при которых может осуществляться представленный выше фазовый обмен, различны. Наиболее простой из них — осаждение определяемых следов, при котором составные части, присутствующие в макроколичествах, остаются в растворе. Однако осаждение в его простой форме обычно не применимо. [c.32] Функции коллектора имеют иногда более или менее механический характер. Так, например, если алюминий добавлен к раствору четырехвалентного титана, разбавленному до такой степени, что он уже не реагирует даже с тимолом (стр. 485), и затем осажден аммиаком, то осадок гидроокиси алюминия увлекает с собой гидроокись титана и титан можно определить колориметрически в осадке после растворения последнего. Таким путем можно определить количества титана порядка 1 г/л. [c.33] Коллекторы часто применяют при осаждении сульфидов. Сульфид меди используется как коллектор для молибдена 2, цинка a, свинца и других металлов сульфид свинца применяют для меди сульфид серебра для свинца и т. д. Во многих случаях функции сульфидных коллекторов имеют главным образом механический или физический характер, но иногда появляется дополнительное действие, обусловленное процессом, который называют соосаждением Могут, например, образоваться смешанные кристаллы из коллектора и определяемых следов вещества. Следовательно, коллектор может способствовать осаждению микрокомпонента из его пересыщенного раствора . [c.33] Иногда малорастворимый металлорганический комплекс также используют для соосаждении следов других металлов, образующих малорастворимые соединения с тем же реактивом. Следы циркония, ванадия и титана, встречающиеся в минеральных водах, можно количественно выделить с осадком купфероната железа, образующимся при добавлении купферона о-Оксихино-лин также был использован для осаждения следов различных металлов совместно с оксихинолатами железа или алюминия в качестве коллекторов (стр. 272). [c.34] Выражение для распределения свинца между осадком и раствором предполагает условия равновесия при быстром образовании осадка вышеприведенное соотношение уже не осуществляется и, более того, значение К обычно не очень близко к вычисленному 12. Эти отклонения, однако, не препятствуют общей применимости уравнения для вычисления приблизительного количества свинца в осадке. Нетрудно создать условия, при которых 99% добавленного стронция выпадут в осадок и вследствие этого свинец будет сильно сконцентрирован в осадке, даже если Найдено 1S, что при осаждении из раствора 50% стронция в виде сульфата приблизительно 99% общего содержания свинца (в виде изотопа ThB), присутствовавшего в растворе, находится в осадке сульфата стронция. [c.35] Свинец из осадка сульфата стронция можно выделить, превратив сульфаты в карбонаты и растворив последние в кислоте. Практически большее значение при колориметрическом определении следов свинца имеет отделение его посредством экстрагирования дитизоном в органическом растворителе (стр. 424) i. [c.35] Посторонние вещества могут заметно влиять на отделение следов по методу образования смешанных кристаллов. Например, хлориды вредно действуют на соосаждение свинца с сульфатом стронция. Так, 82% свинца осаждается при выпадении 50% стронция в 1 н. растворе хлорида калия и только 30% свинца осаждается с 50% стронция, если осаждение производится из 2,5 н. раствора хлорида калия. Неблагоприятное влияние хлоридов можно объяснить образованием комплексного хлорида свинца, который не вступает в решетку сульфата стронция 1. Мышьяк (V) можно соосадить с фосфатом магния и аммония 15, а ванадий (V) с фосфоромолибдатом аммония i . Это все относится к случаям образования смешанных кристаллов. [c.35] Прикладная радиохимия, стд. 111, М. 1947. [c.35] Соосаждение сульфата свинца с сульфатом стронция применяли при выделении свинца из силикатных пород. Навески образцов составляли 50— 300 г в конце свинец взвешивали в виде PbOg. выделенной электролизом. Целью этой работы являлось не только определение содержания свинца, но также и выделение достаточного количества его для определения изотопного состава [Rosenqvist, Ага. J. Sei. 240, 356 (1942)]. [c.35] Выбор коллектора определяется многими факторами, из которых главным, естественно, является его способность осаждать следы вещества с полнотой, достаточной для намеченной цели. Хорошим коллектором считается тот, который даже в малых количествах. захватывает полностью следы определяемого элемента. Ограничение количества коллектора часто имеет значевие. [c.36] При выборе коллекторов для соосаждения путем образовав ния смешанных кристаллов можно руководствоваться ионными радиусами, показанными на рис. 2. [c.38] Иногда бывает полезно применять малорастворимое твердое вещество для осаждения или адсорбции находящихся в растворе следов определяемого вещества. Не всегда удается точно различать эти два эффекта, но в обоих случаях твердое вещество действует как коллектор. [c.38] Предельно малые количества золота, платины, палладия, селена, теллура и мышьяка можно выделить из кислого раствора при взбалтывании последнего с каломелью-2. Эти металлы восстанавливаются до элементарного состояния на поверхности каломели и сообщают ей интенсивную окраску (стр. 240). [c.39] Свинец сильно адсорбируется на карбонате кальция и таким путем его можно выделить из водопроводной воды. Сильная адсорбция объясняется малой растворимостью карбоната свинца. Следует также упомянуть, что свинец можно удалить из воды фильтрованием через вату метод не имеет практического значения для отделения малых количеств свинца, но пример этот служит предостережением против опасности частичной или полной потери определяемых следов в процессе фильтрования раствора через бумагу. [c.39] Приведенные примеры показывают, что во многих случаях предварительно приготовленное труднорастворимое вещество можно эффективно использовать для отделения определяемых следов. Однако обычно отделение является более полным и надежным и, наконец, более быстрым, если твердая фаза образуется в растворе, содержащем определяемые следы. [c.39] имея главной задачей выделение следов золота из раствора, аналитик должен использовать образование хлорида ртути (I), а не взбалтывание раствора с добавленной каломелью. В первом случае ббльшая активная поверхность хлорида ртути (I) способствует включению золота в осадок и к тому же соосаждение идет быстрее, чем адсорбция. Однако определяя золото в растворе по окрашиванию каломели, последнюю, конечно, добавляют предварительно приготовленной. [c.39] Из больших объемов раствора следы металлов часто можно выделить электролизом. Из металлов, выделяемых таким способом, упомянем медь свинец ртуть 2 , цинк, серебро и золото (ср. стр. 426). [c.40] Электролитическое отделение ртути приобрело большое значение при определении малых количеств этого элемента в связи с исследованиями об отравлениях ртутью. [c.40] Вернуться к основной статье