ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на выделении газа, дестилляции и летучести веществ из "Колориметрическое определение следов металлов" Иногда неорганическое соединение можно извлечь как таковое (хлориды железа, золота и других металлов — эфиром, стр. 233, четырехокись осмия — четыреххлористым углеродом и т. п.), но обычно в случае металлов добавляют органический реактив, образующий внутрикомплексную соль , извлекаемую различными органическими растворителями, часто с очень благоприятным коэфициентом распределения. Органические реактивы ценны для методов извлечения не только потому, что они могут быть высоко селективны, но также и потому, что образующийся металлический комплекс может быть окрашен таким образом, металл иногда можно отделить и определить одной операцией, как это видно на примере о дифенилтиокарба-зоном. [c.42] Хлорид железа(III) и хлорид золота показывают аномальное отношение при извлечении их из водного солянокислого раствора этиловым или изопропиловым эфиром. Чем ниже концентрация хлорида железа, тем меньше процент железа, экстрагируемого эфиром. Это иллюстрируется рис. 3, на котором показано, какой процент железа извлекается изопропиловым эфиром из растворов различной концентрации в 5 н. соляной кислоте. При более высокой концентрации соляной кислоты извлечение железа значительно полнее. Так, при концентрации кислоты около 7,5—8,0AI (оптимум) из 25 мл раствора, содержащего 1 мг железа, равным объемом изопропилового эфира извлекается 96% всего железа зе. Этот пример показывает, что не всегда верно предположение об одинаковой легкости извлечения вещества как при низкой, так и при высокой его концентрации. [c.43] Почти при каждом методе извлечения кислотность водной фазы играет важную роль, и существуют границы кислотности. [c.43] Влияние посторонних веществ на извлечение обычно оиоси-тельно слабо, если только они не изменяют pH среды и не реагируют с определяемым веществом. Например, при взбалтывании с эфиром солянокислого раствора, содержащего хлориды железа(III) и кобальта (в виде радиоактивного изотопа) в отношении 10 1, железо почти полностью удаляется из раствора, тогда как кобальт в эфир не переходитКоэфициент распределения хлорида кобальта между эфиром и 5,5 н. соляной кислотой имеет величину порядка 0,0001 при 20° и почти не изменяется в присутствии ионов железа. Этот пример показывает, что можно удалить из раствора мешающие макрокомпоненты, извлекая их, если отделение осаждением ведет к серьезной потере микрокомпонента. [c.44] Примером увеличения способности какого-либо вещества извлекаться является действие железа(III) на фосфорную кислоту. Фосфорная кислота, будучи одна в солянокислом растворе, едва извлекается изопропиловым эфиром, но если в растворе присутствует также железо(III) в количестве, превышающем половину количества фосфорной кислоты, последнюю при определенных условиях можно экстрагировать, вероятно, вследствие образования комплексной железофосфорной кислоты. В то же время посторонние вещества могут понижать или совсем подавлять способность другого вещества извлекаться вследствие химической реакции [реакция фторида и железа (III) с образованием комплексного фторида железа, восстановление трехвалентного железа до двухвалентного и т. п.]. [c.44] Другой тип иавлечения имеет меньшее значение, но рассматривается здесь ввиду его удобств он заключается в обработке твердой смесл растворителем (обычно органическим), который растворяет соединение микрокомпонента, но почти не растворяет соединения макрокомпонентов. Этот тип извлечения иногда применяют при определении следов. Например, хлорид лития можно извлечь из смеси с хлоридами других щелочных металлов различными органическими растворителями. При таком типе извлечения существует опасность, что большие количества нерастворимых веществ будут окклюдировать некоторое количество растворимого вещества и таким образом препятствовать полному его извлечению. По этим соображениям более предпочтительным является процесс осаждения. Так, в методе, предложенном для отделения лития, раствор хлоридов щелочных металлов в возможно малом объеме воды вливают в смесь абсолютного спирта и эфира при этом хлориды натрия и ка- лия осаждаются, а хлорид лития остается в растворе з . [c.45] Применение противоположного процесса извлечения твердых смесей, т. е. растворение соединений макрокомпонентов и оставление соединения микрокомпонента нерастворенным, имеет сомнительную ценность из-за большой потери при растворении даже в том случае, если абсолютная растворимость соединения микрокомпонента предельно мала. Выделение очень малых количеств хлорида натрия, содержащегося в хлориде лития, посредством растворения последнего в безводном органическом растворителе едва ли можно рассматривать как прием, пригодный для целей анализа. [c.45] Опыт 2 (нею,—НВг). Как в опыте 1, но вместо НС1 добавлена 40о о-ная НВг. [c.46] Следующие элементы не перегоняются ни при одной из указанных операций щелочные металлы (Ы. N3, К, КЬ, Сз), Ае, А1, Ва. Ве, Са, Са, Со. Си. Ре, Оа, НГ. 1п. 1г. Мг. КЬ, N1, РЬ, Р(1, Р1, редкие земли, КЬ, 81, Та, ТЬ, и, V, 1а, 2г. [c.47] Серко- и хлорнокислые растворы нагревали до 200 перед добавлением НС1 или НВг При 200—220 05 не отгоняется из НгЗО но при 270—300 отгоняется полностью. [c.47] Газообразование, дестилляция и летучесть веществ часто дают возможность производить очень точное отделение. Как правило, большие количества посторонних веществ не мешают отделению следов при помощи этих процессов, и поэтому методы, основанные на них, дают прекрасные результаты, которые иногда совсем нельзя получать другими путями. [c.47] Процесс превращения, при котором отгоняется один или несколько главных компонентов, иллюстрируется применением плавиковой кислоты для разложения силикатов, причем улетучивается 81р4 и этим устраняется составная часть, не легко удаляемая другим путем. При анализе оловянных сплавов олово можно удалить, выпаривая образец со смесью брома и бромистоводородной кислоты. [c.47] Вернуться к основной статье