ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиамиды из "Химия и технология плёнкообразующих веществ" Полиамиды могут быть получены как по реакции поликонденсации, так и по реакции ионной полимеризации. [c.150] Полиамиды по реакции поликонденсации получают взаимодействием полиаминов с поликарбоновыми кислотами и их производными (реакция полиамидирования). [c.150] Более слабые нуклеофильные агенты — ароматические амины без катализатора взаимодействуют лищь с хлорангидридами, причем реакция протекает в очень мягких условиях. Полиамидирование хлорангидридов — практически единственная реакция, используемая для получения полиамидов с ароматическими аминами. [c.151] Синтез полиамидов из эфиров карбоновых кислот обычно проводят в расплаве (в массе). При синтезе полиамидов из карбоновых кислот собственно полиамидирование (превращение соли в амид) также ведут в расплаве, однако первую экзотермическую стадию процесса — получение соли амина — чаще всего осуществляют в легкокипящем растворителе. В этом случае облегчается отвод тепла от реакционной массы, и соль получают в виде тонких кристаллов. [c.151] При синтезе полиамидов равновесной ноликонденсацией возможно протекание таких побочных процессов как аммонолиз, ацидолиз, а также реакции межцепного обмена. По существу эти побочные процессы аналогичны побочным процессам, протекающим при полиэтерификации и поэтому здесь не рассматриваются. [c.152] Поэтому такие дикарбоновые кислоты как янтарная, глутаро-вая НООС (СНг) зСООН, фталевая нельзя использовать для синтеза полиамидов. [c.152] Образование циклов с большим числом атомов менее вероятно. [c.152] Неравновесную поликонденсацию (полиамидирование хлорангидридов) проводят методом межфазной поликонденсации в растворе. При проведении реакции в растворе в реакционную систему обычно вводят акцептор хлористого водорода (во избежание снижения активности амина за счет образования его солянокислой соли). В качестве таких акцепторов используют органические основания, например триэтиламин. Добавлять акцепторы хлористого водорода не требуется, если его роль может выполнять растворитель (например, диметилформамид). [c.152] Полимеризация е-капролактама может осуществляться по катионному и анионному механизмам в присутствии таких катализаторов как неорганические кислоты, щелочные и щелочноземельные металлы, основания и т. д. [c.153] Стадией, лимитирующей скорость процесса, является гидролиз е-капролактама. Поэтому для ускорения процесса в реакционную смесь вводят аминокапроновую кислоту или соль гекса-метилендиамина и адипиновой кислоты. [c.153] Метод гидролитической полимеризации капролактама нашел наиболее широкое применение в промышленности. [c.153] Гидролитическую полимеризацию е-капролактама проводят в расплаве при 220—300 С. [c.153] Реакция катионной полимеризации капролактама в промышленности не находит применения. [c.153] В лакокрасочной промышленности полиамиды используют в качестве пленкообразующих —самостоятельно или в композициях с эпоксидными олигомерами. [c.154] Эти же факторы обуславливают и очень плохую растворимость полиамидов в органических растворителях. Они растворяются лишь в сильно полярных растворителях, способных специфически сольватировать амидные группы. В обычных растворителях, применяемых в лакокрасочной промышленности, они практически нерастворимы. [c.154] Покрытия из полиамидных порошков характеризуются высокой механической прочностью и удовлетворительными диэлектрическими свойствами. По устойчивости к трению скольжения и абразивному износу полиамидные покрытия превосходят все известные виды покрытий. Они отличаются также химической стойкостью к жидкому топливу, минеральным маслам и жирам, органическим растворителям, к щелочам и некоторым слабым кислотам. При низких температурах покрытия стойки к действию воды и водных растворов солей. К числу недостатков полиамидных покрытий относится их довольно высокая водопроницаемость, которая во многих случаях вызывает подпленочную коррозию. Следует отметить, также невысокую адгезию полиамидных покрытий к металлам. Некоторого повышения адгезии можно добиться закаливанием покрытия (быстрое охлаждение свеженанесенного покрытия в минеральном масле). [c.155] Интервал рабочих температур полиамидных покрытий лежит в пределах от 40 до 100°С. При более высоких температурах наблюдается значительное снижение механической прочности и адгезии. [c.155] Полиамидные порошковые материалы применяются в основном для антифрикционных и износоустойчивых покрытий, а также для защиты химической аппаратуры и оборудования в пищевой промышленности. [c.155] Как уже упоминалось, полиамиды в лакокрасочной промышленности применяются не только в качестве пленкообразующих, но и в композициях с эпоксидными олигомерами, в которых они выполняют роль отвердителей и модификаторов (об этих композициях см. подробнее в гл. 5). Для этой цели используют низкомолекулярные олигоамиды с концевыми аминогруппами, получаемые по реакции поликонденсации метиловых эфиров димеризовапных жирных кислот растительных масел с полиэтиленполиаминами. [c.155] Низкая молекулярная масса (1000—3500) и наличие концевых аминогрупп в этих олигоамидах достигается при проведении процесса в избытке амина. [c.155] Вернуться к основной статье