ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Этерифицированные эпоксидные олигомеры (эпоксиэфиры) из "Химия и технология плёнкообразующих веществ" В реактор 6, снабженный электроиндукционным обогревом и внутренним змеевиком для предварительного подогрева водяным паром и охлаждения водой, загружают эпоксидный олигомер через бункерные весы 2, жирные кислоты растительных масел из весового мерника 7 и ксилол. Реакционную массу нагревают до 120 °С, после чего начинают перемешивание и продолжают нагрев до 230 °С. Этерификацию проводят при этой температуре, удаляя выделяющуюся при реакции воду в виде азеотропной омеси с ксилолом. Процесс контролируют по кислотному числу. После окончания этерификации продукт поступает в смеситель 8, где его охлаждают до 140 °С и растворяют в ксилоле до получения 45—50%-ного раствора. Полученный лак фильтруют на тарельчатом фильтре И п отправляют к потребителю. [c.268] Свойства эпоксиэфиров определяются степенью их этерификации, типом использованных для этого жирных кислот, а также молекулярной массой эпоксидного олигомера. С увеличением содержания жирных кислот повышается растворимость эпоксиэфи-ров в ароматических, а иногда и алифатических углеводородах, а также улучшается их смачивающая способность по отношению к пигментам. Вязкость растворов эпоксиэфиров возрастает с увеличением молекулярной массы эпоксидного олигомера и с уменьшением степени этерификации. [c.269] Отверждение жирных и средних эпоксиэфиров, так же как и алкидов, модифицированных высыхающими и полувысыхающими маслами, протекает по механизму окислительной полимеризации под действием кислорода воздуха в присутствии сиккативов (см. гл. 8). Продолжительность процесса отверждения при этом составляет 24 ч при 18—22 С и 2 ч — при 70 °С. Полученные покрытия отличаются высокими физико-механическими показателями. Атмосферостойкость таких покрытий сопоставима с атмосферостойкостью алкидных покрытий. Покрытия отличаются повышенной щелочестойкостью по сравнению с алкидными, так как в основной цепи полимера не содержится нестойких к гидролизу сложноэфирных связей. [c.269] Тощие эпоксиэфиры совмещаются с феноло-, карбамидо- и меламиноформальдегидными олигомерами, образуя материалы горячего отверждения. При повышенной температуре ( 150°С) или в присутствии катализаторов происходит взаимодействие свободных гидроксильных групп эпоксиэфира с метилольными (или алкоксиметилольными) группами второго компонента. Полученные покрытия отличаются повышенными твердостью, водо- и хемостойкостью. Они используются для защиты труб и различных видов тары. [c.269] Наиболее распространенным способом является этерификация эпоксидного олигомера (преимущественно по эпоксидной группе) алкидом с концевыми карбоксильными группами. Для этой цели обычно используют низкомолекулярные эпоксидные олигомеры и алкид с кислотным числом 45—60 мг КОН/г. [c.269] На второй стадии продукты алкоголиза обрабатывают фталевым ангидридом и проводят процесс поликонденсации. В результате таких превращений получают алкид, спиртовый компонент которого состоит из смеси глицерина и эпоксидного олигомера. [c.270] При использовании свободных жирных кислот растительных масел процесс ведут следующим образом. На первой стадии эпоксидный олигомер этерифицируют жирными кислотами [см. реакции (5.41) и (5.42)]. На второй стадии в реакционную смесь вводят фталевый ангидрид и полиол (глицерин, пентаэритрит) и проводят совместную поликонденсацию. [c.270] Свойства таких эпоксиалкидных олигомеров аналогичны свойствам обычных эпоксиэфиров, рассмотренных ранее. [c.270] Одна из важных областей применения эпоксиэфиров — использование их для получения водоразбавляемых материалов. Для придания эпоксиэфирам способности растворяться в воде в них вводят свободные карбоксильные группы по реакции с малеиновым (малеинизация) или фталевым ангидридами. [c.270] Для малеинизации используют полные эпоксиэфиры с минимальным содержанием гидроксильных групп во избежание гелеобразования. Реакция присоединения малеинового ангидрида протекает по двойным связям жирнокислотных остатков (по -метиленовым группам или по реакции Дильса — Альдера). [c.270] Стадию малеинизации [реакция (5.47)] проводят в течение 4 ч при 175°С или в течение 1 ч при 200 °С. Малеиновый ангидрид вводят в количестве 10% от массы жирных кислот. Полученный продукт растворяют в монобутиловом эфире этиленгликоля, нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и разбавляют водой. [c.271] Полученный продукт растворяют в монобутиловом эфире эти-ленгликоля, нейтрализуют триэтиламииом и разбавляют водой. [c.271] Вернуться к основной статье