ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика и механизм реакции полимеризации циклов из "Основы химии высокомолекулярных соединений" Гетероциклы в абсолютно чистом состоянии кинетическ) устойчивы, так как энергетические характеристики всех связей очень близки и под действием тепловой энергии избирательный разрыв какой-нибудь одной связи мало вероятен. Так, например, абсолютно чистый и сухой е-капролактам при 200° в течение 200 час. практически не полимеризуется. Но гетероциклы полимеризуются в три сутствни веществ—активаторов, действующих на связь углерод— гетероатом ( слабое звено ). [c.148] Активаторами процесса полимеризации циклов являются вода, кислоты, основания. Полимеризация циклов протекает также в присутствии катализаторов типа Фриделя — Крафтса (ВРз, РеС1з, Т1С14), щелочных металлов, гидроокисей, солей, алкоголятов и др. [c.148] В простейше.м случае реакция состоит из следующих стади г. [c.148] Превращение мономера в полимер продолжается до дости-, Кения равновесия. [c.148] При полимеризации циклов в присутствии активатора вторая стадия реакции протекает по механизму ступенчатой полимеризации. [c.148] Влияние концентрации активатора на скорость полимеризации и молекулярный вес полимера. Скорость полимеризации возрастает с увеличением концентрации активатора. [c.150] Скорость полимеризации в-капролактама при 231,5° с различным количеством воды. [c.150] Поскольку при гидролизе каждой молекулы циклического мономера возникают две К0нцевы10 функциональные группы, общее число функциональных групп возрастает во времени и реакция имеет автокаталитический характер. По мере приближения системы к равновесию скорость полимеризации умень-ц ается. [c.152] Количество активатора, участвующего в процессе полимеризации -капролактама, очень мало влияет на равновесный выход полимера, так как активатор не принимает участия в обратимой реакци цикл полимер. [c.153] Влияние температуры на скорость полимеризации и молекулярный вес полимера. Скорость реакции полимеризации цик- шв в соответствии с общими законами химической кинетики увеличивается с повышением темшературы (рис. 35). [c.154] Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес поли-е-капроамида. [c.154] Вернуться к основной статье