ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Переходы полимеров из одного физического состояния в другое из "Основы химии высокомолекулярных соединений" Если сгруппировать многочисленные полимерные вещества ло 11Х механическим свойствам при ксмиатнэй температуре, то отчетливо выделяется три большие группы материалов. [c.171] Ограничимся сначала рассмо1рением только аморфных изотропных полимеров, которые могут встречаться в трех физических состояниях — твердом, эластическом и текучем. [c.172] Твердое и текучее состояния хорошо известны также и для низкомолекулярных тел. Примерами низкомолекулярного аморфного твердого тела являются быстро охлажденны-и рас плавленный сахар, глицерин при низких температурах и т. п Такие твердые тела прозрачны и хрупки, т. е. напоминаю иликатное стекло. Поэтому состояние твердых тел, не успев ших при охлаждении закристаллизоваться, но потерявших те кучесть, называют с т е к л о о б р а з н ы. м состоянием. [c.172] Твердые аморфные полимеры получаются при охлаждении текучих или эластичных полимеров в условиях, исключающих возможность кристаллизации. Многие из них прозрачны и в определенных условиях становятся хрупки.ми. Поэтому подобные аморфные полимеры называют стеклообразными или просто органически.мц стеклами. Таким образом, твердые аморфные полимеры находятся в стеклообразном состоянии. [c.172] Полимеры в текучем состоянии, по многим свойствам сходные с жидкостями, отличаются от них прежде всего очень большой вязкостью. Поэтому текучее состояние полп.меров, в отличие от текучего состояния обычных жидкостей, называют в я 3 к о т е к у ч и. состояние. м. [c.172] Таким образом, аморфные поли.меры могут находиться п стеклообразном, эластическом (или высокоэластическом) и вял-котекуче.м состояниях, причем высакоэластическое состояние специфично только для высокополимеров. [c.172] Один и тот же полимер при нагревании или охлаждении. может переходить из одного состояния в другое. Так, например, полиизобутилен, находящийся при комнатной температуре в эластическом состоянии, нагреванием может быть переведен в вязкотекучее состояние, а охлаждением — в стеклообразное. [c.172] Эта зависимость указывает на то, что все три физические состояния аморфны Х шолимерив лрннципиально отличаются от фазовых состояний — кристаллического или жидкого. Соответственно и переходы из одного состояния в другое не и.меют ничего общего с фазовыми превращениями. [c.173] В то вре.мя как температуры фазовых превращений (например, температуры плавления льда, кипения воды и г. п.) полностью определяются чисто термодинамическими параметрами (например, давлением), температуры переходов аморфных полимеров из одного физического состояния в другое существенно зависят от нетермодннамических параметров и в первую очередь от динамических условий деформации. [c.173] Различие между фазовыми превращениями и переходами а.морфных полимеров из одного физического состояния з другое видно также и из того, что при те.мпературе фазового превращения 1-го рода всегда возможно сосуществование двух фаз, а в случае фазового превоащения 2-го рода, когда фазы при температуре превращения тождественны, всегда существует различие в термодинамических свойствах этих фаз ниже и выше температуры фазового превращения. При превращении же стеклообразного поли.мера в эластичный или эластичного в вязкотекучий этого не наблюдается. Сосуществование одного и того же полимера в двух различных аморфных состояниях невозможно. Аморфный полимер всегда находится в том или ином состоянии (в зависимости от температуры и условий механического воздействия) и непрерывно переходит из одного состояния в другое без скачкообразных изменений термодинамических свойств. [c.173] Вернуться к основной статье