ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые термодинамические свойства растворов цепных макромолекул из "Структура макромолекул в растворах" В части А этой главы ( 1—7) мы изложили основные положения статистики полимерных цепей. Было показано, как эффективно решаются в рамках этой теории вопросы о размерах макромолекул, их форме, упругой силе при их деформации и т. д. Экспериментальное исследование структуры и свойств макромолекул должно показать, в какой мере результаты статистической теории подтверждаются опытом и в каких направлениях теория нуждается в дальнейшем усовершенствовании. При таких исследованиях необходимо изучать поведение макромолекул, изолированных друг от друга до такой степени, чтобы по возможности исключить сильное межмолекулярное взаимодействие (обычное для полимера в блочном состоянии), маски-руюшее в значительной степени истинные свойства индивидуальных макромолекул. Такое изолированное состояние осуществляется в растворах при достаточно большом разбавлении. При этом, однако, межмолекулярные взаимодействия типа полимер — полимер заменяются взаимодействиями полимер — растворитель. Поэтому одна из главных задач термодинамической теории растворов полимеров — выяснить, в какой степени взаимодействие макромолекул с окружающим растворителем (и ослабленное — друг с другом) определяет свойства и поведение макромолекул в растворах. [c.44] Идея о молекулярной дисперсности растворов полимеров впервые была выдвинута Штаудингером [60]. В нашей стране эта идея получила должное развитие в работах В. А. Каргина и его школы [61—62], посвященных термодинамике полимерных растворов. Представление о мицеллярной природе растворов полимеров ( лиофильные коллоиды ) окончательно оставлено. В настоящее время можно считать доказанным, что разбавленные растворы полимеров представляют собой, как правило, истинные молекулярные растворы. [c.44] Теория растворов полимеров должна выяснить причины и характер их неидеального поведения. [c.45] Как показывает опыт, при растворении полимера величина ДЯ играет в соотношении (1.73) сравнительно малую роль и изменение свободной энергии АР определяется в основном энтропией смешения А5. [c.45] Развитие термодинамической теории растворов полимеров в ссвременной ее форме началось с 1941 —1942 гг., когда в работах Хаггинса [23] и Флори [24] был указан метод правильного вычисления энтропии смешения для растворов макромолекул. [c.45] Мы изложим здесь весьма сжато наиболее существенные положения теории растворов полимеров (поскольку они необходимы для понимания последующего материала книги), следуя в основном трактовке, данной в монографии [11]. [c.45] Вернуться к основной статье