ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Средневязкостный молекулярный вес и вискозиметрический критерий полидисперсности из "Структура макромолекул в растворах" Заметим еще, что при некоторых типах полимеризации или деструкции функция распределения дп Щ может быть написана в аналитической форме. В этом случае, если известны или Му,, можно рассчитать по формуле (2.129). Обычно, однако, М-, входит во все экспериментальные результаты (таблицы и расчетные формулы) как непосредственно измеряемая на опыте величина. [c.144] На опыте получается при приложении формул [г)] = = КгМ , проградуированных по М . узких фракций, к определению молекулярного веса нефракционированных полимеров. Несовпадение такого экспериментального средневязкостного веса с тем, который можно было бы вычислить по формуле (2.129), если бы распределение по молекулярным весам (полидисперсность) было известно, не превышает нескольких процентов. [c.145] Для расчета М ряда широко распространенных полимеров можно пользоваться непосредственно графиками рис. 2.15, а (полистирол), 2.15,6 (полипропилен), 2.16, а (поливинилхлорид), 2.16,6 (поливинилацетат) и 2.17 (полндиметилсилоксан), где градуировочные кривые проведены по результатам многих измерений. [c.147] Из рисунков и таблицы следует, что в хорощих растворителях закон [Ti] = f(M) одинаков для линейных полимеров с одинаковым строением цепей, но различной тактичностью. Это видно из того, что в толуоле точки для обычного (радикального) и полученного анионной полимеризацией полистирола группируются около одной линии, или из того, что закон вязкости для обычного и изотактического полиметилметакрилата тождествен [90, 92]. [c.157] Обратим внимание на искривление графиков в низкомолекулярной области. Оно связано с тем, что при малых степенях полимеризации еще не достигается законченная конфигурация клубка ( 3, 4 гл. II) и проницаемость (и асимметрия) макромолекул в переходной области постепенно уменьщается с ростом М. [c.157] Поскольку результаты оценок размеров клубков в хороших растворителях по [г ] целесообразно рассматривать одновременно с непосредственным определением размеров по рассеянию света, соответствующие данные отнесены в 2 гл. IV, где приведен также анализ зависимости коэффициента Ф от степенп набухания и содержатся сведения о размерах разветвленных макромолекул. [c.157] Несколько слов следует сказать о соотношениях М.—К-—X. для полужестких молекул. Достаточно надежные формулы имеются лишь для некоторых эфиров целлюлозы и самой целлюлозы. Характерная особенность этих формул как правило, показатель а в них близок к 1. Можно думать, что это обусловлено повышенной жесткостью цепей, в результате чего клубкам можно приписать как известную проницаемость, так и устойчивость асимметричной формы. В свою очередь жесткость, очевидно, сопряжена с наличием внутрицепных водородных связей между гидроксилами. [c.157] Вернуться к основной статье