ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Размеры макромолекул в идеальном растворителе и гибкость цепей из "Структура макромолекул в растворах" Этот важный и интересный вопрос также требует детального исследования, причем определение (Ло) в разных 0-растворителях следует, естественно, проводить методом светорассеяния, а не вязкости для исключения альтернативной возможности — зависимости от специфического взаимодействия полимер — растворитель не величины а коэффициента Ф в соотношении (4.3). [c.285] ВАг—размеры клубков (Л ) вычислены по вязкости в хорошем растворителе на основе ооотношения (4.3), а величина (Ло) определена затем с помощью теоретического соотношения (4.69). [c.289] В таблице приводится также величина статистического сегмента А и число мономерных звеньев в сегменте 5. [c.289] Значительный интерес представляет сравнение термодинамической (равновесной) гибкости полимерных цепей, отличающихся составом боковых привесков, при последовательном изменении их размеров. Систематические исследования проводились с производными полиметакриловой кислоты и полистирола. В первом случае сравнение гибкости можно провести для двух рядов — с алифатическими привесками в боковой группе ( 15—20 в табл. 4.1) и с циклосодержащими привесками (Л(Ь 21—24). В том и другом ряду при удлинении (усложнении) бокового привеска отмечается постепенное увелР1чение относительных невозмущенных размеров клубков (/го/А в) , соответствующее уменьшению гибкости цепей ). [c.289] Рассмотрение данных, сведенных в табл. 4.1, позволяет сделать некоторые общие выводы о сравнительной термодинамической гибкости цепных макромолекул. Наиболее гибкими являются полисилоксаны, далее идут полимеры с сопряженными связями — полибутадиен, каучук и гуттаперча. Большая гибкость последних сравнительно с полимерами винилового ряда связана, по-видимому, с большей свободой вращения вокруг связей, соседних с двойными. Можно полагать, что жесткость цепей полиакрилнитрила связана с сильным электростатическим взаимодействием соседних боковых групп С = Л/ его цепи, обладающих большим дипольным моментом (я 4 дебаев). Наконец, наибольшую жесткость обнаруживают макромолекулы производных целлюлозы. Таким образом, изменение состава основной цепи макромолекулы, как правило, влияет на ее термодинамическую гибкость сильнее, чем изменение состава боковых групп. Однако иногда влияние последнего фактора также достаточно велико (поливинилнафталин, полиакрилнитрил). [c.291] В то же время характер изменения гидродинамических свойств клубков с ростом молекулярного веса, проявляющийся в изменении коэффициента Ф в соотношении Флори (4.3), оказывается одним и т м же для производных целлюлозы с разной зависимостью Я /М от Л1 Так, для нитроцеллюлозы в ацетоне [63] и этилацетате [59], для трикапроата в 1-хлорнафталине [65], для этилцеллюлозы в метаноле [57] коэффициент Ф возрастает с молекулярным весом. Такое гидродинамическое поведение клубков производных целлюлозы качественно согласуется с теоретическими расчетами вязкости полужестких макромолекул, выполненными Ю. Е. Эйзнером и О. Б. Птицыным [14]. [c.292] Из изложенного ясно, что для производных целлюлозы в растворах получен интересный, но все еще противоречивый материал. Для решения вопроса о структуре этих цепей необходимо привлечь данные, полученные другими методами, в частности изучением динамического двупреломления (см. гл. У1И). Для окончательных выводов о структуре производных целлюлозы в растворах имеющихся экспериментальных данных пока все еще недостаточно. [c.294] Вернуться к основной статье