ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приведение седиментационного коэффициента к стандартным условиям из "Структура макромолекул в растворах" однако, этим не ограничивается. При скоростях до 70 000 об/мин вода практически ведет себя как несжимаемый растворитель. Хотя при этих условиях на дне кю-веты развивается давление до 400—500 аг, ни т)о, ни ро почти не изменяются по сравнению с их значениями при атмосферном давлении. Однако при этих же условиях вязкость многих органических растворителей может возрасти на 20% и более, а плотность — на несколько процентов. [c.437] Если в нормальных условиях 5 находится из построения = ф(/), дающего прямую линию 1 на рис. 6.11, то в сжимаемом растворителе по мере углубления седиментирующей границы в более сжатые слои жидкости скорость седиментации понижается, и график зависимости g х от I искривляется (рис. 6.11, кривая 2). [c.437] Это соотношение удобно тем, что позволяет определить поправочный коэффициент Кр экспериментально, после чего им можно пользоваться для данной системы полимер — растворитель. Для этого достаточно произвести экстраполяцию Зр по данным одного опыта к Хо или, что точнее, хотя и более трудоемко, определить 5 в фиксированном интервале Дх при разных скоростях и затем произвести экстраполяцию к со = 0. К аналогичному решению проблемы пришел Фудзита в результате более строгого анализа [7]. [c.438] Хлороформ. . . Циклогексан. . Диэтиловый эфир Этилацетат. . . Этиловый спирт н-Гексан. ... Метиловый спирт н-Октан. ... [c.439] Пользуясь таблицей, следует определить по (6.18) среднее давление в кювете (в пределах движения границы за время опыта) и найти соответствующие значения а и р линейной интерполяцией, после чего подставить их в формулу (6.17). [c.439] При концентрационно-зависимой седиментации (см. следующий параграф) секториальное разбавление может привести к эффекту, противоположному эффекту сжатия жидкости (кривая 3 на рис. 6.11). На основании достаточно большого числа экспериментальных данных можно предполагать, что при 40 000 об/мин оба эффекта приблизительно компенсируются и график зависимости lgx от I спрямляется. В общем случае, разумеется, можно учесть сразу оба эффекта, производя экстраполяцию 5 к мениску или начальному времени. Детали соответствующей экстраполяционной процедуры приводятся в работе Элиаса [9] (см. также библиографию к упомянутому обзору Болдуина и ван Холда [8] и монографию Шахмана [2]). [c.439] Вернуться к основной статье