ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практическое осуществление перехода к qu (M) и предварительный анализ МВР из "Структура макромолекул в растворах" Получаются распределения типа изображенных на рис. 6.28. При отсутствии диффузионных эффектов (которые при необходимости могут быть исключены) производится экстраполяция к бесконечному разбавлению и переход к д М). При этом возможны два пути а) последовательный переход и б) линейное приближение. [c.478] Желательно проводить исследование в 0-растворителях, так как при этом резко расширяется диапазон концентраций, при котором возможны простые линейные приближения, резко повышается чувствительность метода, а иногда вообще исчезают все концентрационные эффекты. Это имело место, например, в случае бутадиенстирольного каучука, растворенного в октане (рис. 6.28,6 см. также [50]). Разумеется, подобные системы наиболее удобны для расчета МВР, но, к сожалению, не для всякого полимера может быть подобран 0-растворитель. Например, такой интересный и практически важный полимер, как полиакрилонитрил, растворим только в термодинамически хороших растворителях (Ь = 0,61 [42]), и разрешаюшая сила ультрацентрифуги для него невелика. [c.478] Заметим, что эта операция равноценна замене непрерывного спектра масс линейчатым. Это обстоятельство не тривиально, ибо при фактическом фракционировании для определения МВР производится в принципе та же замена. А следовательно, статистический анализ результатов фракционирования можно рассматривать [74] как обращение операции, представленной рис. 6.34 и формулами (6.77). [c.479] Найдя по формулам (6.79) аир, можно построить теоретическое распределение (М) — - дп М) и сравнить его с экспериментальным. На рис. 6.35 [25] приведены примеры такого построения. Далее, на основании рассмотрения формы дп Щ анализируется механизм полимеризации (этот вопрос выходит за рамки настоящей книги см. по этому поводу обзоры [67] и [74]). [c.479] Вернуться к основной статье