ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сравнительная роль ориентации и деформации макромолекул в области малых напряжений сдвига. Характеристические углы ориентации из "Структура макромолекул в растворах" Дл sin 2 р о irv-io о, л прямой дает значение -= i Ш см /оин. [c.639] Хотя использованные данные Дл, и sin 2фт относятся к раствору (без учета влияния растворителя), они с достаточной точностью могут характеризовать динамооптические свойства растворенного полимера, поскольку rjo С т) и Ало Ал (Ало — анизотропия растворителя). Таким образом, в области концентрированных растворов имеющиеся экспериментальные данные подтверждают зависимость между двойным лучепреломлением, углом ориентации и напряжением сдвига, предсказываемую формулой (7.147). [c.639] Для разбавленных растворов, когда растворитель вносит заметную долю Дло как в наблюдаемое двойное лучепреломление А , так и в общее напряжение сдвига, при построении зависимости, представленной на рис. 8.31, следует исключить влияние растворителя на оба эти фактора. При этом величина Ал и угол ориентации ф двойного лучепреломления растворенного полимера вычисляются по формулам Садрона (7.51) и (7.51а) или с применением его векторной диаграммы (см. 11 гл. VH) A = AW) — АЛд. При построении графика рис. 8.31 значения Ал, очевидно, следует откладывать по оси ординат. [c.639] Для нахождения эффективной величины и направления напряжений сдвига, действующих в такой двухкомпонентной системе (полимер — растворитель), Филиппов [168, 169] предложил исходить из принципа, согласно которому ось двойного лучепреломления, обусловленного каждым компонентом, ориентирована под углом 45° к направлению сдвига, вносимого им. Следовательно, в векторной диаграмме Садрона напряжение сдвига Ti компонента должно изображаться вектором, нормальным к вектору двойного лучепреломления Ая,-. [c.639] Таким образом, имеющийся экспериментальный материал, полученный как для концентрированных, так и для разбавленных растворов, подтверждает общую связь между основными параметрами А , фт и Ат, предсказываемую уравнением (7.147). Этот факт еще раз указывает на существенную роль в наблюдаемом двойном лучепреломлении эффектов деформации и развертывания цепных молекул в потоке, поскольку именно на учете пре жде всего этих эффектов базируется обсуждаемое уравнение. [c.641] Если можно с уверенностью утверждать (имея в виду экспериментальный материал, изложенный выше), что эффект Макс-релла в растворах цепных молекул при больших напряжениях сдвига в основном вызван деформацией макромолекул, то вопрос о сравнительной роли их деформации и ориентации в слабом потоке требует специального обсуждения. [c.641] Необходимая для выполнения этой операции двойная экстраполяция экспериментальных значений ф , (к нулевой концентрации и нулевому градиенту) может быть проведена различными методами. [c.641] Что касается количественного согласия теории внутренней вязкости цепных молекул с данными опыта, в частности зависимости второго члена уравнения (7.142) от молекулярных параметров М и [г]], то этот вопрос требует еще дальнейщего изучения. [c.648] Применение ориентационной теории к разбавленным растворам полимеров в области малых g и г)о позволяет использовать двойное лучепреломление как метод определения коэффициента вращательной диффузии Dr макромолекул [158—160, 172]. Вычисляемые отсюда радиусы инерции молекул согласуются с данными по светорассеянию [175]. При этом очевидное преимущество динамооптического метода (например, по сравнению с вискозиметрическим) заключается в возможности непосредственного определения молекулярных размеров, без дополнительного определения молекулярного веса. [c.648] Вернуться к основной статье