ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрохимические свойства некоторых титансодержащих систем из "Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах" Скорость восстановления титана имеет первый порядок по титану. В начале и в конце реакции порядок реакции по титану превышает единицу. При соотношениях А1 Т1 выше эквимоляр-ных скорость реакции не зависит от концентрации алюминийалки-ла, что свидетельствует о высокой стабильности эквимолярного комплекса. [c.45] Определение радиоактивности выделяющихся этана и этилена показало, что рассмотренные выше реакции, приводящие к образованию соединения VI, протекают независимо и параллельно. [c.46] Важно отметить, что в системе ( 5H5)2Ti l—A1(G2H5)2 1 при эквимолярном соотношении компонентов треть титана находится в виде [( 2H5)2Ti l]2, а две трети — в виде голубого комплекса ( 5H5)2Ti l2AlR2. Диэтилалюминийхлорид в углеводородных растворителях при низких температурах, видимо, не алкилирует ( 5H5)2Ti l, и реакция останавливается на стадии образования голубого комплекса. [c.47] Элементный анализ показывает, что образующийся в процессе этой реакции продукт имеет состав, соответствующий брутто-фор-муле А1С2Н5. При взаимодействии этого соединения с хлористым дейтерием в эквимолярных количествах выделяются моно- и ди-дейтерометаны. На этом основании сделан вывод, что образующееся твердое вещество имеет строение (СНз—А1—СН2—)п, где /1 = 100. Соединения такого же строения могут быть получены и другими способами [140, 143, 144]. [c.48] образующиеся при разложении продуктов конденсации триметилалюминия хлористым дейтерием, содержат до 4% СНОз и следы С04. Это позволяет высказать предположение о том, что в продуктах конденсации содержатся структурные фрагменты, в которых атомы углерода соединены с тремя или четырьмя атомами алюминия [140]. [c.49] В заключение этого раздела следует отметить, что процессы восстановления, конденсации (и металлирования) имеют существенное значение для полимеризации, так как во многих случаях являются актами обрыва полимерной цепи. [c.49] А1 И 2,0 отношение количества СНз-групи к количеству титана в катодной камере приближалось к единиДе, что подтверждает предполагаемое строение положительно заряженных титансодержащих ионов — (С5Н5)гТ1+СНз. [c.50] При переходе от неполярных растворителей к более полярным константа электролитической диссоциации комплекса А резко возрастает (табл. 1.3). Изменение электропроводности комплекса в зависимиости от температуры в различных растворителях свидетельствует об увеличении теплоты диссоциации комплекса на ионы при переходе от гептана и бензола к 1,2-дихлорэтану (1,2-ДХЭ), что, по-видимому, обусловлено возрастанием теплоты сольватации ионов [137, 150]. [c.50] Титанорганические комплексы имею т сходство с магний- и алюминийорганическими соединениями, при электролизе которых наблюдается миграция атомов металла как к катоду, так и к аноду [147,152]. [c.50] Вернуться к основной статье