ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Характеристика гетерофазы из "Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах" Образующиеся при этом титанорганические соединения или их комплексы распадаются далее с образованием Ti U, который в свою очередь также подвергается алкилированию [333, 334]. В присутствии избытка металлоорганических соединений возможны следующие друг за другом акты восстановления Ti(IV)— -— Ti(III)— Ti(II). [c.79] Аналогичные изменения в составе осадка происходят и при увеличении продолжительности взаимодействия между Ti U и алю-минийалкилами. В осадке, образующемся при взаимодействии Ti ii с А1(С2Н, )з(А1 Ti = 0,33), соотношение А1 Ti С равно 0,20 1,0 3,45 [354] или 0,34 1,0 3,8 [337]. При соотношениях A1 Ti немного выше 0,5 в осадке появляется незначительное количество двухвалентного титана, при соотношении Al Ti=l,0 образуется 3 3% Ti(II), а при соотношении А1 Ti = 2 — уже 50% титана восстанавливается до двухвалентного состояния [336]. При температурах выше 25°С и соотношениях AI Ti 3 весь титан в осадке находится в двухвалентном состоянии [355]. [c.80] Эквимолярные количества триизобутилалюминия в системе Ti U—А1(ызо-С4Н9)з восстанавливают титан до трехвалентного состояния и только в отдельных опытах в осадке обнаруживался двухвалентный титан [356]. [c.80] При повышении мольного отношения А1 Ti от 0.5 до 6,0 в осадке наблюдалось увеличение отношения изо- iHq-.Ti и погеижение отношения С1 Ti при практически неизменном соотношении Al Ti [29]. [c.80] ИК-спектральное исследование осадков, суспендированных в гексахлорбутадиене, указывает на присутствие в осадках этильных групп, часть из которых, видимо, связана с алюминием [361, 363]. [c.81] Коричневый аморфный осадок, образующийся при взаимодействии Ti U с AI( 2Hs)3 в изооктане при 80 X, представляет собой P-Ti la, а пурпурный, полученный при 170°С, —у-Т1С1з [354]. Замечено, что p-Ti b уже при комнатной температуре постепенно переходит в y-Ti b. Размер и форма частиц p-Ti ls определяются не поддающимися контролю факторами, такими, как скорость смешения компонентов катализатора, эффективность перемешивания и т. п. [356]. Замечено, что с увеличением длины R в АШз дисперсность образующегося осадка увеличивается [365]. [c.82] В системе Ti U—А1(С2Н5)гС1 при 20 °С (Al Ti = l,0) осадок появляется лишь через 10—40 мин [28], а полное восстановление Ti(IV) происходит за 324 ч [360]. [c.82] Полагают, что справедливость этого уравнения реакции подтверждается соответствием количества образовавшегося газа стехиомет-рическому количеству образующихся этильных радикалов. [c.82] Вернуться к основной статье