ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм реакции сульфирования. Соотношение скоростей реакций сульфирования и десульфирования из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях" В отличие от серной кислоты, в олеуме концентрация активных агентов сульфирования 50зН+ и 50з всегда достаточно высока, чем и объясняется его значительно более высокая активность. [c.66] С другой стороны, а-комплекс, образующийся при реакции сульфирования, можно рассматривать и как сопряженную кислоту основания, имеющего строение конечного продукта реакции — соответствующей сульфокислоты. С этой точки зрения очевидно, что константа скорости реакции отщепления протона от а-комплекса йг может сильно меняться в зависимости от кислотности среды и протоноакцепторной способности присутствующих в ней оснований. В соответствии с этим может меняться и соотношение скоростей первого и второго этапов реакции 1/ 2, так что в несколько иных условиях скоростью, определяющей суммарную скорость всего процесса сульфирования, может оказаться / 1. [c.67] Таким образом, скорость сульфирования должна быть пропорциональна концентрациям ароматического соединения и электрофильного агента и поэтому достигает наибольшей вели чины на первом этапе реакции, постепенно уменьшаясь во времени. [c.67] Скорость реакции десульфирования, зависящая от концентрации сульфокислоты и кислотности среды, на первом этапе реакции равна нулю, но возрастает по мере течения сульфирования и разбавления серной кислоты водой, образующейся в результате прямой реакции. [c.67] Реакции сульфирования и десульфирования проходят через промежуточное образование одного и того же а-комплекса, который в первом случае получается путем присоединения к ароматическому соединению катиона 50зН, а во втором — путем протонирования сульфокислоты. Обе рассматриваемые реакции —типичные реакции электрофильного замещения и поэтому подчиняются одним и тем же структурным закономерностям. Эти соображения являются теоретическим обоснованием уже упоминавшегося наблюдения о том, что чем легче идет реакция сульфирования, тем легче и десульфируется полученная сульфокислота. [c.67] Вернуться к основной статье