ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диеновый синтез из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2" Все реакции этого типа катализируются кислотами или ката лизаторами Фриделя — Крафтса (обычно хлоридом цинка). [c.278] Циклизации этого типа весьма разнообразны. [c.278] Циклизацию ведут путем нагревания 8-циано-1-нафталннсуль-фокислоты с 60% раствором едкого кали в автоклаве при 185°С. По-видимому, вначале группа СМ гидратируется до СОЫН-группы, которая подвергает нуклеофильному вытеснению сульфогруппу. Для получения нафтостирила можно использовать и электрофиль-ную реакцию циклизации 1-нафтилизоцианата, проходящую при сплавлении с хлоридами алюминия и натрия при 140°С. [c.280] Из полихлорпроизводных фенола в этих условиях образуются хлорпроизводные дибензодиоксина, обладающие сильным токсическим действием. В качестве примесей они присутствуют в техническом 2,4,5-трихлорфеноле, получающемся при действии щелочи на 1,2,4,5-тетрахлорбензол (см. 9.1). [c.281] Эти реакции катализируются кислотами, хлоридом цинка, иногда — концентрированной серной или фосфорной кислотами. Например, производные карбазола рекомендуется получать при 200 °С в концентрированной фосфорной кислоте. [c.282] Предложите схему и условия синтеза никотиновой кислоты. [c.283] Важнейшая реакция этого типа — реакция Шолля, проходящая при нагревании ароматических соединений в расплаве хлоридов алюминия и натрия в соотношении 5/1 при 100—180°С. Смесь солей указанного состава образует эвтектику Na l/2AI I3, полностью расплавляющуюся уже при 87 °С, что позволяет размешивать реагирующую массу и успешно проводить в ней химические превращения. [c.283] Выход продукта, однако, невелик, что, видимо, связано с трудностью получения конформации, необходимой для замыкания кольца. Интересно, что перилен образуется и при сплавлении 2,2 -би-нафтила, очевидно, первоначально изомеризующегося в 1,Г-бинаф-тил. Реакция Шолля идет, как правило, только внутримолекулярно например, непосредственно из нафталина образуются только следы перилена. [c.284] Эти реакции в настоящее бремя нащли и промышленное применение. [c.287] Возможность варьировать строение диенов и вводить заместители в хиноны позволяет с помощью диенового синтеза получать соединения самого разнообразного строения, дегидрирование которых происходит с большой легкостью при действии воздуха. [c.287] При использовании в этой реакции производных оксазола получаются динитрилы пиридинового ряда. [c.288] Последний в более жестких условиях еще раз можно ввести в аналогичные превращения, в результате чего образуется коронен. [c.288] Вернуться к основной статье