ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение содержания моно- и дикарбоновых кислот газо-хроматографическим методом из "Аналитический контроль производства в азотной промышленности Вып 15" Принцип метода. Метод основан на последовательном хроматографическом разделении монокарбоновых кислот и метиловых эфиров дикарбоновых кислот в колонке, заполненной полиэтиленгли-кольадипатом на фторопласте-4 при 170 °С скорость газа-носителя — 2,4 л/ч. Метиловые эфиры дикарбоновых кислот получают путем этерификации диазометаном дикарбоновых кислот, содержащихся в водном слое. [c.28] Фторопласт-4, марки Б, ГОСТ 10007-62, фракция с размером частиц 0,25— 0,5 мм. [c.28] Полученная вязкая жидкость затвердевает при комнатной температуре и имеет точку плавления 40—60 °С. [c.28] После прибавления первой порции хлорангидрида смесь энергично взбалтывают и во избежание нагрева ее до температуры кипения охлаждают водой. Как только среда станет кис.яой, что определяют, нанося каплю раствора на лакмусовую бумажку, к ней осторожно прибавляют 50 мл 50%-ного раствора едкого натра при взбалтывании круговым движением. Немедленно после этого постепенно прибавляют, так же как и первую, вторую порцию хлорангидрида п-толилсульфокислоты (90 г). Когда среда вновь станет кислой, к ней приливают 25 мл раствора едкого натра, а затем 40 г хлорангидрида (время между прибавлениями хлорангидрида и щелочью не должно превышать 5 мин, иначе может случиться, что среда не станет кислой после прибавления первой или второй порции весь процесс занимает около 30 мин). [c.29] Убедившись, что смесь снова имеет кислую реакцию, прибавляют остав шееся количество раствора едкого натра. Жидкая фаза конечной смеси должна быть щелочной (кислая реакция указывает на чрезмерную потерю метиламина). Смесь нагревают на паровой бане до 80 —90 °С, чтобы сульфометиламид (температура плавления 78 °С) оставался в расплавленном состоянии. [c.29] Стенки колбы ополаскивают небольшим количеством воды и смесь, состоящую из двух слоев и осадка хлорида натрия, нагревают для завершения реакции на паровой бане 15 мин при сишьном механическом перемешивании. Горячую смесь выливают в колбу емкостью 5 л к 1,5 л ледяной уксусной кислюты, а реакционную колбу многократно ополаскивают уксусной кислотой общим количеством 250 мл (примечание 2) и сливают промывную жидкость в ту же-колбу. [c.29] К смеси добавляют 1 л воды, осадок отфильтровывают с отсасыванием, отжимают на воронке и промывают примерно 500 мл воды. Препарат переносят в стакан, энергично размешивают с 500 лл холодной воды, отфильтровывают и промывают на фильтре до удаления запаха уксусной кислоты. После высушивания (в вакуум-эксикаторе над серной кислотой) до постоянной массы полученный препарат плавится в пределах 55—60 °С. Выход п-толилсульфонииметилнит-розоамида составляет 306—324 г, т. е. 85—90% (примечание 3 и 4). [c.29] Хроматограф типа ХЛ-4, УХ-1, Цвет-1 с детектором для измерения теплопроводности. [c.30] Хроматографическая колонка, длина — 2 м, диаметр — 4 мм. [c.30] Приготовление хроматографической колонки-Отмерив необходимое для данной колонки количество фторопласта-4, его взвешивают на технических весах. Полиэтиленгликольадипат в количестве 30% от массы наполнителя растворяют в 50—70 мл хлороформа в фарфоровой чашке. В этот раствор высыпают взвешенный фторопласт. Хлороформ испаряют на песочной бане при 60—80 °С, интенсивно перемешивая. Полученный наполнитель продувают азотом при 120 °С в течение 6—8 ч, затем помещают в колонку, равномерно постукивая по ней. [c.30] Ход определения. Ввиду того, что времена удерживания монокарбоновых кислот и метиловых эфиров дикарбоновых кислот почти одинаковы, определение их в одной пробе не представляется возможным. Для раздельного определения моно- и дикарбоновых кислот к анализируемой пробе (1—2 г) прибавляют внутренний стандарт— нитробензол в количестве 3—4% от массы пробы и раствор метилового спирта до образования однородной смеси. Раствор делят на две части. В одной из них количественно определяют монокарбо-новые кислоты, хроматограмма которых представлена на рис. 8. Другую часть пробы (0,3—0,4 мл) этерифицируют с диазометаном для получения метиловых эфиров дикарбоновых кислот на установке (см. рис. 7). [c.31] В пробирку 3 емкостью 30—40 мл вводят 0,2 г едкого кали, 0,3 мл воды и 1 мл этилового спирта. В капельную воронку 2 наливают предварительно приготовленный раствор 1 г /г-толилсульфонилметилнит-розоамида и 5 мл диэтилового эфира. [c.31] Через входную трубку в пробирку пропускают азот со скоростью 1—2 л/ч, насыщенный парами диэтилового эфира. Пробирку нагревают на водяной бане до 50—55 °С, а из воронки по каплям подают л-толилсульфонилметилнитрозоамид. Выделившийся диазометан поступает в приемник 4 с пробой. [c.31] По окончании этерификации (когда вследствие избытка диазометана раствор желтеет) пробу хроматографируют. Метиловые эфиры монокарбоновых кислот выходят из колонки очень быстро и почти не разделяются, а диметиловые эфиры дикарбоновых кислот разделяются хорошо (рис. 9). [c.31] Компоненты смеси идентифицируются сравнением относительных времен удерживания по отношению к времени удерживания нитробензола, которое условно принято равным 1,0 (табл. 4). [c.31] К — поправочный коэффициент для данного прибора (для монокарбоновых кислот /С равен 1). [c.32] Вернуться к основной статье