ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение изопрена из пропилена из "Технология нефтехимического синтеза Издание 2" Исследования показали, что для получения изопрена с высоким выходом пиролизу надо подвергать только определенные изомеры димернзованного пропилена. Предшественниками изопрена могут быть 2-метилпентен-2, З-метилпентен-2 или 2-этилбутен-1. Это объясняется тем, что расщепление димера происходит селективно, преимущественно по связи С—С, находящейся в р-положении по отношению к двойной связи, так как эта связь обладает наименьшей электронной плотностью. При димеризации на кислотных катализаторах получается смесь изомеров. [c.128] Для процесса используется пропан-пропиленовая фракция, в которой содержание пропилена составляет 60—80 %. Сырье необходимо освободить от воды, а также от ацетиленовых и сернистых соединений, мешающих процессу димеризации. [c.128] Димеризация идет с выделением тепла, вследствие чего в реакторе необходимо предусмотреть отвод тепла. Применяются двухступенчатые горизонтальные трубчатые реакторы с отводом тепла циркулирующим в межтрубном пространстве углеводородным теплоносителем. [c.129] Изомеризация может проводиться в жидкой или газовой фазе в присутствии кислотных катализаторов. [c.129] При жидкофазном процессе с применением в качестве катализатора серной кислоты при температуре 80 °С содержание 2-метил-пентена-2 в продуктах реакции составляет 84,2%. В качестве ка тализаторов для жидкофазного процесса исследовались также иониты (катионит КУ-1 и др.). При объемной скорости 12 ч и температуре 75—80°С конверсия 2-метилпентена-1 составляла 75—83 % при селективности 94—95 %. На алюмосиликате при 80—100 °С селективность достигала 94 %. [c.129] В паровой фазе процесс также можно вести на твердых катализаторах— фосфорной кислоте на носителе, алюмосиликате, катионитах. На алюмосиликате при 200 °С и объемной скорости 15 ч- конверсия составляла от 46 до 60 % при селективности 95%. Через 100 ч работы катализатор должен регенерироваться путем выжигания кокса. Интересные. результаты получены при применении оксида алюминия. При 250 °С и объемной скорости 10 ч конверсия 2-метилпентена-1 составляла 70 % при селективности 97 % в течение 200 ч работы катализатора. [c.129] Последняя стадия является наиболее трудной в связи с тем, что наряду с деметилированием идут другие реакции расщепления, в результате чего образуется большое количество побочных продуктов, в том числе и ацетиленовых углеводородов. Селективность стадии деметилировання низка. Проводимые работы были направлены на изыскание катализаторов, которые позволили бы повысить селективность процесса. [c.130] В чисто термических условиях процесс ведут при 700—900 °С и парциальном давлении 0,01 МПа. При этом конверсия составляет 35%, а селективность не превышает 40—46 % мол. В качестве разбавителя могут быть использованы азот или водяной пар. [c.130] Отмечается, что в случае разбавления водяным паром селективность выше, чем при разбавлении азотом. [c.130] В качестве промоторов процесса деметилирования могут быть использованы труднокрекируемые вещества, например, 2,3-диме-тилбутен-2. В присутствии 4 % этого углеводорода селективность повышается до 62,5%- Хороший эффект дает также сочетание промотора с НВг. [c.130] Получение изопрена из пропилена считалось одним из перспективных процессов производства изопрена. Его недостатком является низкая селективность стадии деметилирования и применение в качестве катализатора этой стадии бромоводорода — весьма агрессивного и дорогого катализатора. [c.130] Сравнение процессов производства изопрена описанных выше, показало, что наиболее экономичным является способ производства изопрена из 2-метилпропена и формальдегида. [c.130] Вернуться к основной статье