ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство спиртов сернокислотной гидратацией олефинов из "Технология нефтехимического синтеза Издание 2" В 1873 г. А. М. Бутлеров и В. Горяйнов детально изучили сернокислотную гидратацию этилена и предсказали техническое значение этого процесса. В начале 30-х годов в Советском Союзе М. А. Далиным с сотр. были проведены исследования сернокислотной гидратации олефинов, а в 1936 г. в г. Баку была создана первая в СССР промышленная установка по получению этанола из нефтяных газов. [c.361] Первая стадия — взаимодействие олефинов с серной кислотой— протекает через образование карбоний-иона, т. е. как электрофильное замещение по правилу Марковникова. Поэтому сернокислотная гидратация олефинов выше Сг позволяет получать только вторичные и третичные спирты. [c.361] Из-за этих побочных реакций при гидратации олефинов наряду со спиртами получаются небольшие количества эфиров, альдегидов и полимеров. Кроме того, образование нерасщепляющихся сульфо-производных приводит к повышенному расходу серной кислоты. [c.362] Наиболее низкой реакционной способностью при взаимодействии с серной кислотой обладает этилен. [c.362] С увеличением молекулярной массы олефинов их реакционная способность возрастает. Олефины изостроения также обладают очень высокой реакционной способностью . Поскольку олефины в зависимости от молекулярной массы и строения реагируют с серной кислотой с разной скоростью, для каждого из них подбирают свои условия концентрацию кислоты, температуру, давление (табл. 7.1). [c.362] Абсорбцию олефинов серной кислотой осуществляют в реакторах колонного типа с колпачковыми тарелками, на которых расположены змеевики водяного охлаждения, поскольку реакция идет с выделением тепла. Тепло выделяется не только за счет собственно реакции, но также за счет разбавления кислоты водой. [c.362] При избытке олефина количество диалкилсульфата возрастает, а расход кислоты снижается, что очень важно для экономики процесса. Обычно 1 моль Н2504 поглощает до 1,2—1,3 моль олефина. Другой особенностью является возможность поглощения олефинов из соответствующих фракций (этан-этиленовой, пропан-пропиленовой и др.) без их концентрирования. [c.363] При сернокислотной гидратации этилена выход этанола-ректификата составляет 85 % от стехиометрнческого. Кроме того, получается диэтиловый эфир с выходом до 7 %. [c.363] Изопропиловый спирт получают сернокислотной гидратацией пропилена в более мягких условиях. Выход спирта достигает 85— 94 % от стехиометрнческого. При этом образуется 5—6 % диизо-пропилового эфира и некоторое количество полимеров. [c.363] Бутиловые спирты получают на основе бутан-бутеновой фракции периодическим и непрерывным способами. н-Бутены адсорбируются 80 %-ной кислотой, а изобутилен 65 %-ной кислотой. Выход бутиловых спиртов достигает 90 % от стехиометрнческого. Сернокислотной гидратацией н-бутенов получают в основном вгор-бути-ловый спирт, который используется преимущественно для получения метилэтилкетона. трег-Бутиловый спирт вырабатывается в ограниченных количествах. [c.363] Вернуться к основной статье