ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные типы химической индукции в цепных процессах из "Теория цепных процессов" Как мы видели, основное предположение теории Шилова состоит в том, что продукты, возникающие в одной реакции цикла, могут сделать возможной другую реакцию. В результате могут возникнуть химические агенты, более активные, чем исходные продукты. Существует три основных механизма такого сопряжения. [c.43] Первый заключается в появлении химически активных молекул (как, например, Н2О2 Од и т. д.), которые легко отщепляют от себя атом или тот или иной радикал, передавая его главным образом при бимолекулярном взаимодействии другим молекулам. Пример цепного процесса с такого типа сопряжением был указан впервые Д. И. Менделеевым. [c.43] Этот механизм сопряжения Алексеев ввел для объяснения и расчета взрывных пределов , заложив, таким образом, основы нового направления в учении о цепных взрывах (см. след, главу). Вслед за тем в 1916 г. Нернст дал схему, также основанную на идее возникновения радикалов и их реакциях с исходными молекулами. [c.44] Рассмотрим примеры этих трех типов сопряжения. Менделеев 1) первый обратил внимание на то, что бимолекулярные соударения в газовых смесях должны происходить значительно чаще, чем иолимолекулярные. Далее, он учел, что в ходе реакции окисления могут образовываться молекулы неустойчивых соединений типа перекисей, являющиеся более энергичными окислителями, чем О3. Кроме того, был принят во внимание тот факт, что горение СО катализируется водой. Наконец, учитывался эффект цепной регенерации всех участвующих в этой реакции промежуточных соединений. [c.44] В отличие от схемы Менделеева сущность цепного сопряжения Алексеева, вскрытого на примере реакции разложения С2Н2, заключается в следующем. Молекулы исходных продуктов под влиянием активного промежуточного продукта диссоциируют, давая радикалы СН. Цепной механизм обусловлен циклической регенерацией этого активного продукта за счет вторичных реакций, в которых участвуют радикалы. [c.45] Таким образом, мы видим, что схема Хиншельвуда полностью согласуется со схемами Менделеева и Алексеева и общими концепциями теории сопряжений Шилова. Именно сначала образуется нз исходных продуктов индуктор, который индуцирует возникновение более энергичного окислителя, регенерация которого перекрывает его первичную убыль. Вследствие этого концентрация этого более энергичного окислителя растет, и мы получаем начальное ускорение . [c.47] Однако такого рода разрыв двух валентных связей является менее вероятным, чем образование HjOa, ибо дополнительно необходим разрыв связи —-О — О—. Кроме того, реакция III маловероятна без энергетического сопряжения с реакцией II. [c.48] О Нз = ОН - -О — 3 ООО кал моль. [c.48] НОз + Нз = Н3О 4- ОН -[-52 ООО кал моль. [c.48] Вернуться к основной статье