ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пример применения метода циклов к выводу уравнения трех пределов из "Теория цепных процессов" Если вероятность второй реакции обозначить через т), то вероятность первой реакции будет равна 1 — т). [c.119] поскольку в периоде индукции концентрации атомов серы и активных молекул О, вообще говоря, невелики, вероятность такого бимолекулярного процесса, пропорциональная произведению соответствующих концентраций [О ] и [5], будет весьма малой величиной. Поэтому такими процессами в периоде индукции мы можем пренебрегать. Обладая малой вероятностью вступить в реакцию, атомы серы должны диффундировать к стенкам сосуда и там осаждаться. Действительно, такого рода осаждения серы наблюдаются на опыте. Конечными продуктами рассматриваемой реакции являются Н2О и 50з. При этом 50а образуется за счет соударений 50 с Оз. [c.120] Полагая, что практически все SO успевают прореагировать в объеме, т. е. что их адсорбцией на стенках можно пренебречь, имеем 1. [c.121] Теперь мы должны учесть, что в результате каждого такого пути реакции получим х активных молекул Н2О, где X — число начальных молекул Н2О. [c.121] Здесь 2 бсть константа скорости реакции, которая согласно закону Аррениуса является функцией температуры и энергии активизации Ех. [c.122] Зная вероятности отдельных реакций, мы можем теперь найти фактор регенерации со. [c.123] Мы можем, таким образом, сделать весьма важный вывод, что при высоких давлениях процесс будет самоускоренным, а при низких он затухает. Переход от одного случая к другому определяется из условия сй=1. [c.124] Легко показать, что это уравнение при некоторых значениях с, имеет три действительных положительных корня, т. е. при заданных температуре и диаметре сосуда, а также заданной парциальной концентрации кислорода мы можем, меняя полную концентрацию газовой смеси (например, путем изменения давленля), получить три состояния , с , с , для которых (0=1. [c.125] Как мы увидим, уравнение (24,19) находится в количественном согласии с опытом в отношении всех входящих в него параметров (с, у. Т, / о), что является серьезным успехом новой теории, базирующейся на применении строгих методов расчета. [c.125] Из (24,19), как следствие условия т = 0, вытекает уравнение пределов (24,18). Это правило соответствия является характерным для современной теории ). В прежней теории соответствующего выражения для т (с, у, / (,, Т) не было найдено. [c.125] Как мы увидим, методы теории цепной диффузии также приводят к соотношениям типа (24,19) и (29,18) [см. 48]. В части 3 показано, что уравнения (24,19), так же как и (24,18), дают результаты, количественно согласующиеся с опытом. [c.125] Вернуться к основной статье