ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О РОЛИ ЦЕПНЫХ ПРОЦЕССОВ В РАЗЛИЧНЫХ ФОРМАХ ДВИЖЕНИЯ МАТЕРИИ Основные этапы развития цепных процессов в природе из "Теория цепных процессов" В целом ряде случаев вклгочение такого рода звеньев не сказывается, однако, сколько-нибудь существенно на характере зависимости т от /) и Т. Это имеет весьма важное практическое значение, так как позволяет на основе расчета схемы (1) получить достаточно общие соотношения, применимые к целому ряду реакций. Однако это имеет и то отрицательное значение, что таким образом затрудняется полное вскрытие всех деталей шгкла на основе кинетических данных. Иллюстрируем это отдельными примерами. [c.255] Для расчета кинетики процесса с этим более сложным циклом будем иметь систему четырех уравненнй вместо трех однако если гибелью на стенках М и М можно пренебречь, то, как легко показать, включение М лишь весьма несущественно скажется на характере зависимости периода индукции (вблизи пределов) от р, Г и / . Справедливость этого легко может быть доказана путем применения общих методов теории циклов. [c.255] Тогда вероятность цикла (I ) будет равна вероятности развития цикла (Г), если только Яд] также равно единице, что действительно.будет иметь место в случае, когда в цикле Г) с достоверностью переходит в Ж,. Это важное обстоятельство дает возможность часто упрощать расчеты, переходя от системы уравнений с числом их, равным числу типов активных центров, к системе с меньшим числом уравнений. [c.256] Пусть УИз и Aij — исходные активированные продукты, а А1у — конечный активный продукт, который передает нм свою энергию. Пусть далее с — парциальная концентрация /Из, а (1—y) — парциальная концентрация Aig. [c.257] Тогда а,2, а следовательно, и вероятность развития (II) согласно (56,3) будет пропорциональна у, т. е. ш у. Между тем вероятность развития (1Г) будет пропорциональна сумме ai2-f 15, т. е. [c.257] Данный здесь анализ роли усложнения циклов говорит о возможности приложения найденной формулы т (р, Т) для целого ряда цепных реакций, в основе которых лежит цикл типа (И), усложненный последовательным и параллельным подключением ряда звеньев или частных циклов указанного тппа. При этом коэффициенты будут линейно зависеть от у. Однако в случае, когда при усложнении цикла мы вынуждены учитывать гибель на стенках не только М2, но и других радикалов, можно ожидать появления квадратичной зависимости a от у (т. е. вхождения сюда членов, пропорциональных у2). [c.257] С) Доложено па заседании Менделеевского общества 25 июля 1942 г., 011 бл1(К0в 1М0 в Д. И 39, Ki 6, 943. [c.259] Ответ на этот вопрос для случая весьма слабых и весьма сильных давлений дает анализ, приведенный в части 2. Отсюда, как мы видели, действительно вытекает для малых с (вблизи первого предела) соотношение типа (56,11). [c.261] Таким образом, это выражение справедливо для самого общего случая разветвленной цепи, звенья которой подчиняются закону действующих масс. То же самое можно показать и для второго предельного случая, т. е. для больших с. [c.261] Вернуться к основной статье