ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использование эффекта предплавлекия для определения содержания примесей из "Точная криометрия органических веществ" При измерениях теплоемкости вблизи температуры плавления установлено, что по мере приближения к температуре плавления наблюдается возрастание скорости изменения теплоемкости, зависящее от степени чистоты вещества [121, 159]. Тамман [187] был первым, кто высказал предположение о возможности использования этого явления в качестве критерия чистоты. На рис. 30 представлено сравнение значений удельной теплоемкости транс-буте-на-2 для двух образцов различной степени чистоты. Чем чище вещество, тем ближе к температуре плавления начинает отклоняться от линейной зависимость удельная теплоемкость— температура. Возрастание теплоемкости в области предплавления использовано для проведения количественного расчета содержания примесей [50, 121, 154]. [c.75] В табл. 5 приведены данные определения чистоты бензойной кислоты из кривых кристаллизации и из измерений теплоемкости в области предплавления. [c.75] АВСО —для ЮО /о чистого вещества АВ С О и АВ С 0 — цля загрязненного вещества. [c.76] Поскольку, согласно требованиям метода, все примеси находятся в жидкой фазе, изменение концентрации происходит за счет плавления некоторой части основного компонента (Дп]). Отсюда понятен рост теплоемкости в области предплавления, так как только часть введенного тепла идет на нагревание вещества, а большая часть расходуется на плавление основного компонента. Если учесть, что теплота плавления на 3 4 порядка больше теплоемкости, то становится ясной причина высокой чувствительности определения содержания примеси из определения теплоемкости в области предплавления. [c.77] Следует отметить, что основные работы по использованию измерений теплоемкости в области предплавления относятся к 40-м годам, т. е. к периоду, когда определение чистоты производили с помощью прецизионных калориметров. Переход к упрощенным и, следовательно, менее точным калориметрам не позволяет уже использовать их для аттестации высокочистых веществ даже по изменению теплоемкости в области предплавления. Наметившаяся тенденция к созданию прецизионных калориметров для определения чистоты приведет, по-видимому, к возрождению этого способа расчета. [c.77] Разница между классическим калориметрическим методом, разобранным ранее, и методом дифференциальной сканирующей калориметрии заключается не в теоретических основах (как в том, так и в другом методе используется одна и та же зависимость температуры гетерогенного равновесия от состава фаз), а в способах подхода к измерению этого гетерогенного равновесия и в свойствах, которые являются объектами измерений. Ввиду того, что метод ДСК по способу технического решения ближе к методам дифференциального термического анализа (ДТА), рассмотрение ДСК в настоящей работе представляется не целесообразным. Кроме того, в отличие от остальных модификаций криометрического метода, определение чистоты методом ДСК требует предварительной градуировки по образцовым высокочистым веществам. [c.78] Применение в ДСК совершенно нового технического решения для изучения тепловых эффектов позволило, радикально сократить время анализа, что наглядно видно из приведенного в табл. 6 сопоставления двух методов — классического калориметрического и ДСК. [c.78] Точность абсолютных измерений температуры, К. 10 3. [c.78] Вернуться к основной статье