ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры определений по методу нейтрализации Приготовление рабочего титрованного раствора НС из "Количественный анализ" В заключение остановимся па вопросе о влиянии различных факторов на показания индикаторов. [c.305] Одним из этих факторов является температура. Как известно, с повышением температуры изменяются величины констант диссоциации электролитов. Но у индикаторов с величиной К связана область перехода. Значит, при повышении температуры должна также изменяться и область перехода индикатора. В табл. 15 сопоставлены области перехода наиболее употребительных индикаторов при 18 и 100 . [c.305] Фенолфталеин Тимолфталеин Нитрамин. . [c.306] Другим фактором является присутствие в растворе неэлектролитов—спирта, ацетона и т. д., которые могут иногда участвовать в титровании в качестве растворитзлей. Относясь к числу неионизирующих (или слабо ионизирующих) растворителей, такие вещества понижают диссоциацию титруемых кислот и оснований и ослабляют действие их на индикаторы. Конечно, области перехода последних также изменяются. [c.306] Присутствие в растворе белковых веществ и коллоидов, а также нейтральных солей обычно тоже влияет на показания индикаторов. И хотя для титрования применяют лишь те индикаторы, у которых так называемые белковая и солёвая ошибки невелики, все же при высоких концентрациях белковых веществ или солей в растворах эти ошибки могут стать значительными. [c.306] Чтобы исключить влияние всех указанных выше факторов на окончательный результат анализа, каждый раз, когда приходится вести титрование при нагревании или в присутствии неэлектролитов, большого количества солей и т. д., следует усти-навливать титр рабочего раствора в тех же самых условиях. Это правило является вообще одним из основных в объемном анализе. [c.306] Если индикатора взято мало, то концентрация молекул Hind в растворе будет невелика. Поэтому уже при прибавлении капли щелочи почти все они превратятся в анионы Ind , и пере- мена окраски будет резкой. При большом количестве индикатора потребуется, очевидно, соответственно больше щелочи для того, чтобы вызвать такое же сильное изменение окраски. Такая закономерность наблюдается и при титровании. Перемена окраски в конце его будет, при прочих равных условиях, тем более резкой, чем меньше взято индикатора, и наоборот. [c.307] Из всего сказанного следует, что много индикатора при титровании употреблять не рекомендуется. Почти всегда оказывается достаточно прибавить 1—2 капли его на 25 мл титруемого раствора. [c.307] Большая или меньшая точность фиксирования точки эквивалентности зависит не только от качества и количества индикатора, но и от порядка титрования. Допустим, например, что титруют от кислоты к щелочи , т. е. приливая к кислоте щелочь из бюретки. Тогда при индикаторе метиловом оранжевом окончание титрования должно сопровождаться изменением окраски от одной капли щелочи из розовой в желтую. Этот переход окраски обычно воспринимается с трудом и не может быть уловлен особенно точно. Гораздо легче уловить обратное изменение ее, т. е. переход из желтой в розовую. Поэтому титрование с метиловым оранжевым производят обычно от щелочи к кислоте. [c.307] При титровании от кислоты к щелочи с фенолфталеином происходит легко уловимый переход окраски (от бесцветной к розовой). Однако и обратное изменение ее наблюдается достаточно точно. Поэтому порядок титрования не имеет здесь такого значения, как при употреблении метилового оранжевого. [c.307] Чтобы легче уловить изменение окраски в момент окончания титрования, удобно, особенно при титровании с метиловым оран- жевым, пользоваться так называемым свидетелем . Для приготовления такого свидетеля в стакан или в колбу помещают приблизительно столько миллилитров дистиллированной воды, каков будет общий объем жидкости при окончании титрования. Прибавив столько капель метилового оранжевого, сколько его будут употреблять при титровании, добавляют туда же из бюретки I—2 капли кислоты, чтобы появилось очень слабое, но заметное порозовение раствора. До такого же оттенка стараются довести окраску исследуемого раствора при титровании. [c.308] Применение свидетеля дает возможность не только увереннее и точнее установить момент конца нейтрализации, но также и ввести поправку на тот избыток кислоты, который затрачивают при титровании с метиловым оранжевом, чтобы вызвать достаточно заметное порозовение его. [c.308] Например, если на титрование данного раствора щелочи израсходовано 24,30 мл раствора НО, а при приготовлении свидетеля было затрачено 2 капли кислоты, то это значит, очевидно, что и при титровании пришлось употребить ее на 2 капли больше, чем нужно для нейтрализации титруемой щелочи. Если объем одной капли равен, например, 0,03 мл, то действительное количество затраченной на нейтрализацию кислоты равно 24,30—0,06= =24,24 мл. [c.308] Понятно, однако, что вводить указанную поправку имеет смысл только тогда, когда определение ведут в иных условиях, чем проводилась установка титра рабочего раствора. Если же эти условия сохраняются одинаковыми, то без поправок в обоих случаях допускаются одинаковые ошибки, компенсирующие друг друга и потому не влияющие на результат анализа. [c.308] Иногда наряду с описанным свидетелем (или вместо него) применяется также другой свидетель, отличающийся от первого отсутствием кислоты и имеющий поэтому чисто желтую окраску. Поместив оба свидетеля рядом с титруемым раствором и все время сравнивая с ним окраску последнего, можно еще точнее уловить момент окончания нейтрализации. [c.308] Рассмотрим индикатор, получаемый растворением 1 г метилового оранжевого и 2,5 г индигокармина в 1 л воды. Индигокармин представляет собой синий краситель, цвет которого не меняется при титровании. Следовательно, окраска его просто оптически складывается с окрасками, даваемыми метиловым оранжевым. [c.309] В щелочной среде (точнее, при рН 4,4) рассматриваемый индикатор оказывается зеленого цвета (сочетание желтого и синего цветов), В кислой среде (при рН 3,1) индикатор должен быть фиолетовым (сложение розового и синего цветов). При pH, соответствующем рТ данного индикатора (т. е. 4), окраска раствора слагается из розовато-оранжевого и синего цветов, являющихся дополнительными друг к другу, и представляется поэтому блед-но-серой, почти бесцветной. Момент этого обесцвечивания зеленого или фиолетового раствора при титровании с рассматриваемым индикатором уловить гораздо легче (особенно при искусственном освещении), чем появление переходной розовато-оранжевой окраски самого метилового оранжевого. [c.309] В настоящее время известно большое число различных смешанных индикаторов. Некоторые из них приведены в табл. 16. [c.309] По цвету смешанных индикаторов можно заметить изменения pH пдрядка 0,1—0,15. Поэтому такие индикаторы весьма удобны тогда, когда скачок pH на кривой титрования невелик. При помощи их удается иногда провести титрование даже в тех случаях, когда скачок pH вовсе отсутствует. Например, было найдено, что со смешанным индикатором, состоящим из нейтрального красного и метиленового синего (табл. 16), можно оттитровать раствор МН ОН уксусной кислотой. Как известно (стр. 284), при применении отдельных индикаторов это титрование провести невозможно. [c.310] Ответ а) увеличится на 2 б) уменьшится на 6. [c.311] Вернуться к основной статье