ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вопросы и задачи из "Количественный анализ" С помощью метода нейтрализации можно определять содержание аммиака в аммонийных солях ( 69). Поскольку, однако, непосредственно титровать аммонийную соль щелочью нельзя из-за отсутствия скачка на кривой титрования (стр. 305), приходится применять косвенные методы титрования, а именно—метод обратного титрования и метод замещения. Рассмотрим их отдельно. [c.329] Это определение может быть осуществлено различными способами, из которых здесь рассмотрен лишь более простой, хотя и менее точный. [c.329] Нагревание можно прекратить лишь тогда, когда фильтро-вальн р бумага, смоченная раствором Hg2(NOg)2, перестанет чернеть при внесении ее в выделяющиеся пары. [c.329] Добившись этого, раствор охладите, после чего избыток щелочи оттитруйте рабочим раствором НС1 в присутствии метилового оранжевого. [c.330] Остается вычислить, какой процент от навески составляет найденное количество аммиака. [c.330] Рассмотренный способ. сравнительно мало точен, так как при нагревании в стеклянной посуде NaOH реагирует со стеклом, на что затрачивается некоторое (не учитываемое) количество щелочи. [c.330] Этим методом пользуются при определении содержания азота в веществах животного и растительного происхождения и вообще в органических соединениях. При этом навеску вещества нагревают в концентрированной H SOj (уд. вес 1,84) в присутствии катализаторов (например, ртути), вследствие чего органическое вещество окисляется до СО и HjO, и весь азот его превращается в (NH4)aS04. После прибавления к полученному раствору избытка концентрированного раствора щелочи образующийся аммиак отгоняют и определяют его обычными методами. [c.331] Образующееся при. реакции соединение ( Hj)eN4 называется уротропином (или гексаметилентетрамином). Так как количество получающейся при реакции НС1 эквивалентно взятому количеству NH4 I, то, оттитровав НС1 раствором NaOH, легко рассчитать, сколько было NH4 I, а следовательно, и NHg в навеске. Метод достаточно точен и весьма удобен. [c.331] Ход определения. Взяв точную навеску около 0,15 г NH4 I, растворите ее в 25 мл воды, прибавьте к раствору 5 мл 40%-ного формалина (который должен быть предварительно точно нейтрализован едким натром ) и 2—5 капель 1%-ного раствора фенолфталеина . [c.331] Дайте смеси несколько минут постоять, после чего оттитруйте ее рабочим раствором NaOH до порозовения, не исчезающего от одной капли в течение 30 сек. [c.331] Ответ 1,203 г Naj Og 0,5989 г NaH Og. [c.333] Если электрод из благородного металла, например платины, погрузить в раствор, содержащий окислитель или восстановитель, то некоторое количество электронов будет отнято у металла окислителем или, наоборот, получено им от восстановителя. При этом электрод зарядится положительно или отрицательно до определенного потенциала, уравновешивающего стремление элекрто-нов к перераспределению. Чем более сильными окислительными свойствами обладает раствор, тем выше становится положительный заряд опущенного в него электрода. Потенциал, до которого заряжается электрод при погружении его в данны раствор, является, таким образом, мерой окислительной активности последнего и потому называется окислительным потенциалом раствора. [c.336] Следует заметить, что в действительности никогда не имеют дело с абсолютно чистым окислителем или восстановителем они находятся в растворе всегда вместе с продуктами их восстановления или окисления. Црпример, восстановитель ре++ всегда содержит примесь образующихся из него ионов Fe+++, обладающих свойствами окислителя. Точно так же окислители lj, МпО и т. д. всегда, хотя и в ничтожно малых количествах, содержат примесь образующихся из них восстановителей—ионов С1 , Мп++ и т. п. [c.336] Следовательно, правильнее говорить об окислительных потенг циалах не отдельных окислителей или восстановителей, а об окислительно-восстановительных потенциалах окислительно-восстановительных пар, например Fe+++/Fe++, С12/2С1-, Мп07 Мп++и т. д. [c.336] При экспериментальном определении окислительных потенциалов различных пар приходится учитывать, что величина их зависит не только от силы входящих в состав данной пары окислителя и восстановителя, но и от отношения их концентраций. Для получения, сравнимых результатов необходимо сделать концентрации одинаковыми. Получающиеся при этом окислительные потенциалы называются нормальными и обозначаются через Е . [c.337] Далее нужно иметь в виду, что определение абсолютных величин окислительных потенциалов отдельных пар невозможно. Всегда приходится комбинировать две такие пары, определяя электродвижущую силу (э. д. с.) получающегося при этом гальванического элемента (т. е. разность окислительных потенциалов обеих пар). Опять-таки, для получения сравнимых результатов необходимо при определении нормальных окислительных потенциалов разные окислительно-восстановительные пары комбинировать всегда с одной и той же стандартной парой. Для этой цели употребляют так называемый нормальный водородный электроду представляющий собой пару 2Н+/Нг при концентрации (точнее— активности) ионов Н+, равной 1 г-ион л, и давлении газообразного водорода, равном 1 ат. Устройство нормального водородного электрода показано на рис. 56 (слева). [c.337] В сосуд 1 помещают раствор Н2504 требуемой концентрации и погружают в него платиновый электрод, электролитически по-кр ый слоем мелкораздробленной платины ( платиновой черни ). В раствор по трубке 4 пропускают химически чистый водород, который, соприкасаясь с платиновым электродом, адсорбируется мелкораздробленной платиной. Поэтому электрод действует так, как если бы он был сделан из водорода. [c.337] Вернуться к основной статье