ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение меди в растворе сульфата меди из "Количественный анализ" Однако электролиз в этом случае продолжается очень долго (6—8 час.). Поэтому, если не требуется особенно большая точность, предпочитают вести его в сернокислом растворе, прибавляя к нему в качестве деполяризатора некоторое количество HNOg. Азотная кислота не должна содержать примеси азотистой кислоты, замедляющей выделение меди и могущей вызвать образование осадка СиО. Удалить HNOj можно предварительным кипячением азотной кислоты или прибавлением к ней небольшого количества мочевины С0(ЫН2)г. восстанавливающей азотистую кислоту до азота. [c.514] Прежде чем приступать к выполнению определения, необходимо подготовить прибор для электролиза. [c.515] Вследствие этого плотность тока на других участках поверхности может возрасти выше допустимой величины. Брать электроды следует за самый верх их стержней. Нельзя также при закреплении стержней в клеммах слишком крепко завинчивать винты. [c.515] Прежде чем приступать к сборке прибора, необходимо тщательно очистить электроды. Для этого их погружают на некоторое время в горячую разбавленную (1 1) азотную кислоту для растворения металла, могущего частично остаться на электродах от предыдущего определения, и для удаления с них других загрязнений. По окончании этой операции электроды вынимают из раствора HNOg, и, дав последним каплям стечь, тщательно промывают электроды сначала водопроводной, а затем—дистиллированной водой. Раствор HNO3 выливать не следует, так как им можно пользоваться для работы много раз. [c.515] В качестве источника тока удобнее всего пользоваться свинцовым аккумулятором, дающим напряжение около 2 в. Пользуются и другими источниками тока, например щелочными аккумуляторами или сетью постоянного тока, но тогда нужное напряжение 2 в устанавливается по вольтметру 5 с помощью включенного в цепь реостата 3 (см. рис. 73). Можно также пользоваться переменным током, но в этом случае применяют выпрямители (например, селеновые или купроксные). При обычной площади катода (около 100 см ) и указанных ниже количествах реактивов при напряжении — 2,0 6 создается необходимая для нормального течения процесса плотность тока. [c.516] Опустите в стакан взвешенный сетчатый электрод и закрепите его в одной из клемм штатива так, чтобы он не соприкасался ни с дном, ни со стенками стакана и находился везде на одинаковом расстоянии от них. Платиновую спираль (анод) закрепите в другой клемме так, чтобы анод находился в центре сетчатого катода. Это важно потому, что иначе медь будет оседать преимущественно в тех точках поверхности катода, которые находятся ближе всего к аноду. При этом плотность тока в этих точках будет значительно больше, чем в других, вследствие чего здесь может образоваться губчатый, легко осыпающийся осадок меди. Кончик спирали должен немного выступать из-под сетки и на несколько миллиметров не доходить до дна стакана. [c.516] Укрепив электроды, разбавьте исследуемый раствор таким количеством дистиллированной воды, чтобы уровень жидкости в стакане приблизительно на I см не доходил до верхнего края сетки. [c.516] Стакан накройте двумя половинками разрезанного часового стекла, после чего соедините проводами сетчатый катод с отрицательным, а спираль (анод)—с положительным полюсом источника тока, еще раз проверьте напряжение и отрегулируйте его при помощи реостата. Концы проводов, соединяющих электроды с источником тока, должны быть хорошо зачищены и закреплены так, чтобы был хороший контакт. [c.517] Для ускорения электролиза слабо (до 50—70° нагревайте анализируемый раствор на маленьком пламени специальной газовой микрогорелки или спиртовки. Пламя выгодно располагать не в середине, а ближе к одной стенке стакана, так как это способствует лучшему перемешиванию жидкости вследствие конвекции (стр. 512). [c.517] Продолжайте электролиз до полного обесцвечивания раствора (на что требуется обычно около часа), после чего сделайте пробу на полноту осаждения меди. Для этого добавьте в стакан столько дистиллированной воды (ополоснув ею часовые стекла), чтобы уровень жидкости поднялся на 2—3 мм, и снова минут 10 продолжайте электролиз. Если при этом на вновь погруженной части электрода не появляется золотистый налет меди, возьмите каплю исследуемого раствора на капельную пластинку (или часовое стекло) и, добавив к ней 2—3 капли раствора ацетата натрия, подействуйте каплей раствора K4[Fe( N)gl. Если красновато-бурая муть u2[Fe( N)j] не появляется, осаждение меди можно считать практически полным. Наоборот, если образовался налет меди на вновь погруженной части катода, нужно добавить еще воды и продолжать электролиз до тех пор, пока проба на полноту осаждения меди не даст отрицательного результата, после чего проделайте описанную выше реакцию на ион Си++ с К4[Ре(СЫ)б1 в присутствии СНдССЮМа. [c.517] Добившись полного осаждения меди, погасите горелку и приступайте к промыванию электродов. При этой выключать источник тока нельзя, так как иначе выделенная на катоде медь сейчас же начнет снова растворяться в горячей смеси кислот, содержащей HNO.3. [c.517] Только после того как промывание закончено, выключите ток и выньте электроды из клемм. Поместив катод на листок фильтровальной бумаги, дайте стечь с него воде, после чего промойте катод спиртом и эфиром, затем высушите и взвесьте его. Все эти операции проводят так же, как при подготовке катода к определению (см. выше). Разность весов катода после электролиза и до него равна весу выделенной меди. При правильном определении осадок меди на катоде должен получиться плотным, золотистого цвета, без темных пятен, указывающих на частичное окисление меди с образованием СиО. Если осадок получился губчатым или темным, определение следует считать неудавшимся и повторить его снова. [c.518] Окончив определение, очистите электроды, подержав их в нагретом разбавленном (1 1) растворе HNOg до полного растворения меди. После этого хорошо промойте их сначала водопроводной, а затем дистиллированной водой. [c.518] Вернуться к основной статье