ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Краткие теоретические сведения. Общая характеристика метода из "Физико-химические методы анализа Издание 2" Фотометрия пламени (пламенная спектрофотометрия) является одним из видов спектрального анализа, основанным на излучении (эмиссионный метод) или поглощении (абсорбционный метод) световой энергии атомами элементов в пламени. [c.201] Излучение и поглощение света связано с процессами перехода атомов из одного энергетического состояния в другое (стр. 142). При переходе атомов из более низкого в более высокое энергетическое состояние поглощение света всегда происходит вынужденно в результате воздействия внещнего излучения с частотой V = = ( ] — Ео)1к. При излучении света переходы атомов происходят либо самопроизвольно (спонтанно), либо вынужденно в результате воздействия внещнего излучения той же частоты, что и частота испускания V. [c.201] В эмиссионной фотометрии используются только самопроизвольные переходы атомов. Наиболее интенсивное излучение или поглощение излучения наблюдается для резонансных линий. [c.201] Невысокая температура пламени позволяет анализировать различные легко диссоциирующие на атомы вещества. [c.201] В анализе используют пламена различных горючих газов. В одних случаях, горючие газы предварительно смешивают с газом-окислителем (воздухом, кислородом, озоном и т.п.), в других — когда необходима более высокая температура, используют так называемые диффузионные пламена, в которых к горючему газу кислород или воздух поступает за счет диффузии из окружающей атмосферы. Температура некоторых пламен, используемых в анализе, приведена в табл. 17. [c.203] Введение в пламя водного раствора какого-либо вещества и диссоциация его в пламени сильно снижают температуру. Не менее важным фактором, снижающим чувствительность определения элементов, является собственное излучение пламен, которое накладывается на излучение определяемых элементов в различных участках спектра. Особенно сильное излучение имеют пламена в ультрафиолетовой области спектра в интервале длин волн 306—330 нм [1]. [c.203] Диаметр капель аэрозоля уменьшается с уменьшением вязкости и поверхностного натяжения распыляемого раствора, которые зависят от температуры. Поэтому анализируемые и стандартные растворы при фотометрированни должны иметь одинаковую температуру, а при анализе органических жидкостей и одинаковую вязкость. Для повышения чувствительности определения в некоторых случаях к анализируемому раствору добавляют поверхностноактивные вещества (спирты, кетоны, уксусную кислоту и др.), которые уменьшают поверхностное натяжение капель аэрозоля н несколько увеличивают светопоглощение или интенсивность излучения в пламени. [c.204] Наиболее устойчивые газообразные окислы металлов, имеющие энергию диссоциации более 6 эв (более 120 ккил/люль), свободных атомов металлов в пламени вообще не образуют. [c.205] Из формулы (2) видно, что диссоциацию соединений в пламени можно считать практически полной, если отнощение Рх1 Кппсс 0,01. Как показал Львов [4], степень диссоциации соединения не зависит от его количества, поступающего в пламя, поэтому мел ду количеством атомов в пламени и общим содержанием элемента в пробе существует прямая пропорциональная зависимость. [c.205] Энергии ионизации для некоторых элементов приведены в табл. 18. [c.207] . Уран. . Рубидий. Калий. . Лютеций Натрий. Барий. . Литий. . Лантан. Стронций Индий. . Г аллий. Кальций. Таллий. Марганец Серебро. Магний. Медь. . [c.207] При оценке действительной степени ионизации следует иметь в виду, что на наружных участках пламени температура, как правило, нил е, чем на внутренних, и вследствие этого степень ионизации несколько снижается. Кроме того, само пламя вследствие присутствия в нем посторонних атомов также снижает степень ионизации атомов определяемого элемента в пламени. Особенно сильное влияние на уменьшение степени ионизации атомов анализируемого элемента оказывает присутствие избытка посторонних легкоионизируемых атомов. Поэтому в тех случаях, когда ионизация атомов определяемого элемента приводит к искажению результатов анализа, в состав анализируемого раствора специально вводят посторонние легкоионизируемые элементы, подавляющие ионизацию атомов определяемого элемента. [c.207] Алюминий Барий. Бериллий Ванадий Г адолиний Галлил. Европий Железо Золото. Индий. Иттербий Иттрий. Кадмий Калий. Кальцин Кобальт Лантан. Литий. Магний. Марганец Медь. . Молибден Мышьм Натрий. Никель. Ниобий. Олово. Палладий Платина Рений. Родий. Ртуть. Рубидий Рутений Свинец. Селен. Серебро Скандий Стронций Сурьма. Таллий. Теллур. [c.209] Вернуться к основной статье