ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практические работы из "Физико-химические методы анализа Издание 2" Амперометрическое титрование относится к объемным методам анализа, в которых для установления точки эквивалентности при титровании используются принципы и техника полярографии. [c.277] Амперометрическое титрование, в отличие от других методов объемного анализа, можно вести больщими порциями титрующего раствора, при нем не требуется особенно тщательного оттитровы-вания раствора в точке эквивалентности, допускается добавление большого избытка титрующего реагента и можно находить точку эквивалентности графическим способом. [c.277] Известно, что сила тока возникающего при восстановлении или окислении вещества прямо пропорциональна концентрации этого вещества в растворе. Если реагирующее вещество связывать так, чтобы оно перестало восстанавливаться, например добавлять реагент, осаждающий это вещестЕо, то по мере уменьшения его концентрации сила тока в цепи будет падать и станет минимальной, когда все восстанавливающееся вещество будет осаждено. При дальнейшем добавлении избытка титрующего реактива сила тока или останется постоянной, если титрующий реактив не восстанавливается при данном потенциале электрода, или станет возрастать, если он восстанавливается. [c.277] Имея в виду, что сила тока пропорциональна концентрации реагирующего вещества, и приняв, что концентрация титрующего реагента во много раз больше концентрации определяемого ве-щесгва (это условие обеспечивает минимальное изменение объема титруемого раствора), приходим к выводу, что обе ветви кривой титрования должны быть прямыми линиями. Для нахождения точки эквивалентности достаточно определить 4—5 раз значение силы тока при недостатке титрующего реактива и 4—5 раз — при избытке его. Точка эквивалентности находится как точка пересечения прямых, проведенных через отложенные на графике значения силы тока в зависимости от объема прибавленного раствора. [c.278] Для проведения амперометрического титрования можно воспользоваться любой реакцией, приводящей к удалению определяемого иона из сферы реакции. В связи с этим титрующий реагент может или осаждать титруемое вещество, или связывать его в комплекс, восстанавливающийся при большем потенциале, чем наложенный на микроэлектрод, или изменять валентность определяемого элемента таким образом, что он теряет способность реагировать на микроэлектроде. [c.279] Иногда применяется так называемое индикаторное титрование, заключающееся в том, что точку эквивалентности при титровании не реагирующего на микроэлектроде иона не реагирующим титрующим реагентом определяют по уменьшению силы тока третьего, индикаторного, иона. Этот ион начинает связываться титрующим реагентом, когда титруемый ион будет полностью удален из раствора. Индикаторное титрование особенно часто применяют при титровании комплексоном. [c.279] В качестве микроэлектрода в амперометрии применяется ртутный капельный или платиновый движущийся электрод. Электродом сравнения чаще всего служит насыщенный каломельный электрод. [c.279] Амперометрическое титрование применяют при анализе весьма разбавленных растворов (10 —10 моль л). Ошибка метода возрастает с уменьшением концентрации определяемого вещества и при содержании 1 — 0,1 мг составляет 2%. [c.279] Вернуться к основной статье