ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практические работы из "Физико-химические методы анализа" Цель работы. Определение содержания гидрохинона окислением на платиновом вибрирующем электроде. [c.265] Сущность работы. Очень часто органические соединения определяют путем окисления их на твердом аноде. Наиболее удобно применение платинового вращающегося или вибрирующего электрода. Применение платинового анода позволяет значительно увеличить количество веществ, определяемых полярографически анодным окислением. [c.265] Платиновый вибрирующий электрод. [c.265] Мерные колбы емкостью 50 мл—5 шт. [c.265] раствор концентрацией ЫО моль л. [c.265] Сульфат кадмия, 0,1 М раствор. [c.265] В 5 мерных колб берут 1,0 2,0 3,0 4,0 и 5,0 мл раствора гидрохинона концентрацией ЫО моль л. Доводят объем жидкости в колбах до метки 0,1 М раствором С ЗО . Переносят раствор в электролизер. В качестве катода используют пластинку из кадмиевой жести, анодом является платиновый вибрирующий электрод. Снимают полярограммы, не удаляя кислород из раствора. Строят калибровочный график зависимости силы тока окисления от концентрации гидрохинона в растворе и по графику определяют содержание гидрохинона в растворе неизвестной концентрации. [c.265] Амперометрическое титрование относится к объемным методам анализа, в которых для установления точки эквивалентности при титровании используются принципы и техника полярографии. [c.266] Амперометрическое титрование, в отличие от других методов объемного анализа, можно вести большими порциями титрующего раствора, при нем не требуется особенно тщательного отти-троБЫвания раствора в точке эквивалентности, допускается добавление большого избытка титрующего реагента и можно находить точку эквивалентности графическим способом. [c.266] Известно, что сила тока возникающего при восстановлении или окислении вещества прямо пропорциональна концентрации этого вещества в растворе. Если реагирующее вещество связывать так, чтобы оно перестало восстанавливаться, например добавлять реагент, осаждающий это вещество, то по мере уменьшения его концентрации сила тока в цепи будет падать и станет минимальной, жогда все восстанавливающееся вещество будет осаждено. При дальнейшем добавлении избытка титрующего реактива сила тока или останется постоянной, если титрующий реактив не восстанавливается при данном потенциале электрода, или станет возрастать, если он восстанавливается. [c.266] Таким образом, точка эквивалентности в амперометрическом методе определяется как точка перелома на графике сила тока— коилчество прибавленного реактива. Возможны три случая изменения силы тока (рис. 82). Ток возникает вследствие восстановления (или окисления) на электроде определяемого вещества, титрующего реагента или обоих веществ. Как видно из рис. 82, в первом случае ток падает до минимума и затем остается постоянным, во втором случае ток начинает возрастать от точки эквивалентности и в третьем—ток падает до минимума и затем возрастает (на ложение первого и второго случаев). [c.266] Имея в виду, что сила тока пропорциональна концентрации реагирующего вещества, и приняв, что концентрация титрующего реагента во много раз больше концентрации определяемого вещества (это условие обеспечивает минимальное изменение объема титруемого раствора), приходим к выводу, что обе ветви кривой титрования должны быть прямыми линиями. Для нахождения точки эквивалентности достаточно определить 4—5 раз значение силы тока при недостатке титрующего реактива и 4—5 раз—при избытке его. Точка эквивалентности находится как точка пересечения прямых, проведенных через отложенные на графике значения силы тока в зависимости от объема прибавленного раствора. [c.266] Уц—объем добавленного титрующего реагента, мл. [c.267] Таким образом, амперометрическое титрование проводят, налагая на микроэлектрод потенциал, достаточный для восстановления либо титруемого, либо титрующего вещества, либо обоих вместе. Измеряют силу тока в цепи и по изменению ее судят об изменении концентрации веществ в растворе в процессе титрования на основании этих данных определяют точку эквивалентности. [c.267] Часто применяется также так называемое индикаторное титрование, заключающееся в том, что точку эквивалентности при титровании не реагирующего на микроэлектроде иона не реагирующим же титрующим реагентом определяют по уменьшению силы тока третьего, индикаторного, иона. Этот ион начинает связываться титрующим реагентом, когда титруемый ион будет полностью удален из раствора. Индикаторное титрование особенно часто применяют при титровании комплексоном. [c.268] В качестве микроэлектрода в амперо-метрии применяется ртут ный капельный или платиновый движущийся электрод. Электро дом сравнения чаще всего служит насыщенный каломельный электрод. [c.268] Амперометрнческое титрование применяют при анализе весьма разбавленных растворов (10 —10 моль/л). Ошибка метода возрастает с уменьшением концентрации определяемого вещества, и при содержании 1—0,1 мг составляет 2%. [c.268] Вернуться к основной статье