ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет метрологических характеристик результатов измерений (определений) при малой выборке из "Физико-химические методы анализа 1988" Физико-химические и физические методы анализа применяют для количественного определения элементов в широких пределах относительных содержаний основных (100—1 %), неосновных (1,0—0,01 %) и следовых ( 0,01 % или 100 ppm ) компонентов. При выборе и описании метода или методики анализа решающее значение имеют метрологические (интервал определяемых содержаний, правильность, воспроизводимость, сходимость) и аналитические (коэффициент чувствительности, селективность, продолжительность, производительность) характеристики. Обязательными метрологическими характеристиками методик количественного определения микроконцентраций элементов являются также нижняя граница определяемых содержаний, предел обнаружения или предел определения. [c.23] Интервал определяемых содержаний — это предусмотренная данной методикой область значений определяемых содержаний. [c.23] Нижняя граница определяемых содержаний (Сн) — это наименьшее значение определяемого содержания, ограничивающее интервал определяемых содержаний. С — обычно представляет собой массовую долю определяемого компонента в анализируемом веществе (а не в растворе). [c.23] В большинстве случаев при расчете С ин, р считают необходимым брать значение доверительной вероятности Р = 99,9 % или коэффициент к = 3, которому соответствует Р = 99,86 %. Однако в ряде работ предложено брать значение к = 2, которое соответствует доверительной вероятности Р = 97,7%. [c.24] Правильность методик и результатов анализа. Доказательство правильности является важной задачей на стадиях разработки, выбора, освоения и эксплуатации методик анализа. Правильность результатов определений (анализа) характеризуется значением систематической погрешности. [c.24] Имеется несколько вариантов классификации систематических погрешностей. Так, по природе различают аналитические и инструментальные систематические погрешности. По влиянию на результат анализа систематические погрешности делят на положительные, которые приводят к завышению значений аналитического сигнала и, следовательно, к завышенным значениям определяемых содержаний элемента, и на отрицательные, которые приводят к занижению значений определяемых содержаний элемента. Помимо этого их подразделяют на постоянные (аддитивные), значение которых не связано с абсолютным значением аналитического сигнала (массой аналитической навески), и пропорциональные (мультипликативные), значение которых пропорционально значению аналитического сигнала. [c.24] Воспроизводимость методик и результатов анализа. Воспроизводимость и сходимость результатов анализа определяются разбросом повторных результатов анализа относительно их среднего значения и обусловливаются наличием случайных погрешностей. [c.25] Сходимость характеризует рассеяние результатов при фиксированных условиях выполнения эксперимента воспроизводимость— при варьировании этих условий. В первом приближении можно считать, что стандартное отклонение сходимости в 1,4—1,5 раза меньше стандартного отклонения внутрилабора-торной воспроизводимости. Ввиду наличия такой простой связи между характеристиками сходимости и воспроизводимости в дальнейшем будет идти речь лишь о воспроизводимости, как более общепринятом в литературе понятии. [c.25] Чем больше значение аналитических и инструментальных случайных погрешностей, тем менее точен анализ. Воспроизводимость характеризуется значением стандартного отклонения (х) или относительного стандартного отклонения (х,) (см. разд. 2.2.1.1). [c.25] Завершающей стадиен количественного анализа химического состава вещества любым методом является статистическая обработка результатов измерений. Она позволяет оценить систематические и случайные погрешности измерений . [c.25] Вернуться к основной статье