ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение содержания кадмия методом постояннотоковой полярографии на ртутном капающем электроде из "Физико-химические методы анализа 1988" Одна из существенных помех, которая возможна при полярографических определениях с ртутным капающим электродом, — образование полярографических максимумов. Значительную роль в их образовании играют тангенциальные движения поверхности ртутной капли, перемещивающие раствор и усиливающие подачу в зону реакции электродноактивного вещества. Движение поверхности капли возникает при быстром втекании ртути в каплю и из-за неравномерного распределения поверхностного натяжения вследствие неравномерной поляризации поверхности капли (экранирующий эффект ка-пи.иляра). Подобные максимумы носят название максимумов первого рода они наблюдаются для данного иона при ограниченных значениях потенциала и обуславливают существенное увеличение тока. [c.295] Максимумы второго рода возникают вследствие деформации капли при ее вытекании из капилляра. Это явление наблюдается почти при всех потенциалах и имеет максимальное значение вблизи области, где электрокинети-ческими свойствами системы можно пренебречь. В этой области электрокине-тический потенциал становится пренебрежимо малым, т. е. его значение нивелирует потенциал полуволны. [c.295] Для подавления максимумов применяют поверхностно-активные вещества (например желатин, агар-агар, столярный клей), которые, адсорбируясь на поверхности капли ртути, тормозят ее движение. На полярограмме кадмия появляется максимум первого рода, вследствие чего в раствор необходимо вводить добавку поверхностно-активного вещества для подавления максимума. Выполнение работы предусматривает последовательное удаление помех. [c.295] Количественно кадмий определяют методом добавок, который примени. в данном случае, поскольку для кадмия соблюдается прямая пропорциональность между концентрацией определяемого вещества и высотой полярографической волны. При анализе методом добавок известный объем V исследуемого раствора наливают в электролизер и в результате измерений находят высоту волны определяемого иона Нх. Затем к раствору добавляют известный объем стандартного раствора, содержащего определяемый ион, и вторично снимают полярограмму. [c.295] Установка ртутного капающего электрода. [c.295] Установка для получения инертного газа (генераторы водорода, СОг илп баллон с азотом). [c.295] Мерная колба вместимостью 50 мл. [c.295] Раствор d(N03)2 (ЫО- моль/л по d +). [c.295] Раствор КЫОз (2,0 моль/л). [c.295] Раствор столярного клея (0,1 %). [c.295] Включают полярограф так, как указано в заводской инструкции или лабораторном методическом пособии к данному прибору. [c.296] В мерную колбу вместимостью 50 мл отмеряют с помощью полумикробюретки 3,00 мл раствора Сс1(КОз)2 доводят объем до метки раствором KNOз и тщательно перемешивают раствор. Вычисляют полученную массовую концентрацию иона кадмия (в мг/мл). [c.296] Поднимают грушу со ртутью, устанавливая высоту столба ртути 20—25 см. На кончике капилляра появляется медленно нарастающая капля ртути. [c.296] Примечание. Металлическая ртуть является опасным ядом, поэтому недопустимо разбрызгивание ее. Все случайно пролитые капли необходимо немедленно собрать амальгамированной медной палочкой в специальную колбу. [c.296] Помещают капилляр в электролизер, на дне которого предварительно налит слой ртути и 10 мл дистиллированной воды. Скорость роста и отрыва капли возрастает. Устанавливают электролизер так, чтобы между концом капилляра и слоем донной ртути был промежуток 1,5—2,0 см. Измеряют с помощью секундомера время отрыва 10 капель и рассчитывают время жизни одной капли. Для нормальной работы необходимо, чтобы оно составляло 2—3 с. Изменяя высоту положения груши со ртутью, добиваются того, чтобы время жизни капли лежало в указанных пределах. Убирают электролизер, сразу заменив его стаканчиком, чтобы не разбрызгивать капли ртути, вытекающей из капилляра. [c.296] Наливают в электролизер 1,0 мл ртути и затем 5,0 мл раствора Сс1(КОз)2 [в смеси с раствором КНОз) ]. Закрывают электролизер пробкой с отверстием для капилляра, и устанавливают капилляр, следя, чтобы он точно вошел в отверстие в пробке. Присоединяют отводную трубку от установки с инертным газом. [c.296] Пускают полярограф, снимают полярограмму в интервале потенциалов О—1000 мВ. Получают на ленте самописца кривую, отражающую совместное восстановление кислорода и кадмия. Убеждаются в невозможности расшифровать подобную полярограмму. [c.296] Следует иметь в виду, что прп обычном полярографическом определении все указанные операции делаются до снятия полярограммы. Здесь они приведены раздельно специально, чтобы показать, какую роль играет каждая операция. [c.297] Для количественного определения содержания кадмия в исследуемом растворе с помощью пипетки переносят в другой электролизер с налитой иа дно ртутью 2,0 мл исследуемого раствора с неизвестной концентрацией кадмия и столько же раствора КНОз (2,0 моль/л), добавляют 2—3 капли столярного клея. Удаляют кислород продуванием инертного газа. Снимают полярограмму, начиная с 400 мВ, так как волна кадмия возникает примерно при 600 мВ. Это сокращает время снятия полярограммы. Затем добавляют к этому раствору равный объем раствора Сс1(НОз)2 с известной массовой концентрацией (мг/мл). Вновь удаляют кислород и снимают полярограмму. [c.297] Определяют высоту на обеих полярограммах, как показано на рис. 5.21. Затем вычисляют массовую концентрацию кадмия в анализируемом растворе по формуле (5.24). [c.297] Вернуться к основной статье