ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм реакций. Сопоставление катализаторов и инициаторов полимеризации из "Синтетические смолы из нефтяного сырья" Химический состав исходного для полимеризации сырья исследуют путем сочетания методов адсорбционной хроматографии, четкой ректификации, газожидкостной хроматографии, а также инфракрасной спектроскопии. [c.36] В ИНХП АН Азерб. ССР было установлено, что метод газожидкостной хроматографии может быть рекомендован в качестве ведущего для определения химического состава подвергающегося полимеризации сырья. [c.36] Состав исходного для полимеризации сырья исследовался на приборе, предназначенном для газожидкостной хроматографии жидких углеводородов с конверсией выходящих компонентов до водорода и детектированием по теплопроводности прибор сконструирован в Институте органической химии АН СССР (рис. 1). [c.36] При заданной температуре колонки обогрева кварцевой петли 700 °С и при постоянном токе накала вольфрамовых спиралек детектора 75 ма через хроматограф пропускают азот с определенной скоростью. При помощи переменных сопротивлений I и II мост балансируют и через 20—30 мин, когда на самопишущем погенциометре записывается стабильная нулевая линия, вводят исследуемую смесь. [c.38] Предварительно исходное для полимеризации сырье разделяют на основные группы углеводородов предельные, непредельные и ароматические. При этом используется методика хроматографического разделения бензина термического крекинга . [c.38] Метод разделения основан на уменьшающейся в следующем порядке адсорбционной способности групп углеводородов ароматические непредельные предельные. Адсорбируемость моноолефинов увеличивается с уменьшением их молекулярного веса, разветвленные слефины адсорбируются сильнее, чем олефины с прямой цепью, а циклические олефины — сильнее, чем алифатические. [c.38] Четкость разделения на углеводородные компоненты при хроматографической адсорбции в значительной степени зависит от формы и размеров адсорбционной колонки она прямо пропорциональна длине и обратно пропорциональна квадрату диаметра колонки. [c.39] При исследовании сырья для полимеризации была применена колонка, сужающаяся сверху вниз (рис. 2). В качестве приемников использовались градуированные цилиндры с ценой деления 0,05 мл. [c.39] Как известно, при фильтрации углеводородной жидкости через силикагель выделяется определенное количество теплоты адсорбции и смачивания, которая может стимулировать катализируемые силикагелем реакции полимеризации и изомеризации олефинов. Пропускание нафтено-парафиновой фракции на силикагеле до олефиновой несколько устраняет этот эффект. Еще больше уменьшает степень полимеризации олефинов охлаждение адсорбента и исследуемой жидкости. Поэтому в течение всего опыта через рубашку колонны циркулирует ледяная вода (2°С) анализируемая жидкость охлаждается до 20 °С, после чего ее пропускают через адсорбент. [c.39] Десорбентом служит этиловый спирт, пропускаемый через адсорбент до вытеснения всей анализируемой жидкости. Для промывки силикагеля в колонну наливают диэтиловый эфир. [c.39] При этом значительно облегчается промывка силикагеля горячей водой и надолго сохраняется постоянная его активность. [c.40] Результаты хроматографического разделения представлены в табл. 2—4. Жидкий продукт газофракционирующей колонны имел н. к. 25—30 С. [c.40] Парафины + нафтепы Непредельные -. . . Ароматические. . Потери. [c.40] Накопленные таким образом в достаточном количестве отдельные группы углеводородов в дальнейшем подвергают четкой ректификации на двухметровой колонне с 50—60 теоретическими тарелками. В ходе ректификации отбирают одно- или пяти-градусные фракции (в зависимости от их выхода). Каждую из указанных фракций исследуют спектроскопически для определения структуры углеводородов. Спектрофотометрирование проводилось в лаборатории физики полимеров ИНХП. Отдельные углеводороды идентифицируют по полосам поглощения в инфракрасной области спектра на двухлучевом приборе ИКС-14 с призмами из МаС1 и в диапазоне колебания 700—3,600 см . [c.41] В спектрах исходного для полимеризации сырья — фракции 160—200 °С легкого масла (см. табл. 2) и фракции 140— 200 °С смолки СК (см. табл. 3) — наблюдаются полосы поглощения, характерные для углеводородов с одной и двумя ненасыщенными связями как алифатической, так и ароматической структуры, индена и алкилароматических углеводородов. В литературе нет сведений о спектрах чистого индена, и идентификация индена проводилась сопоставлениями специально снятого для этой цели спектра индена 98%-ной чистоты. [c.41] В спектре жидких продуктов газофракционирования отмечается обилие полос, отвечающих колебаниям бензольного кольца с боковыми цепями с алкильным и алкенильным строением, в частности с диеновыми связями. [c.41] Помимо указанных методов, исследовать химический состав исходного сырья для полимеризации можно и всеми другими известными приемами и способами. Мерой оценки пригодности сырья для полимеризации с целью получения смол является также сумма непредельных и ароматических, в том числе алкил-и алкенилароматических углеводородов, которые составляют важнейшую углеводородную часть исходных для полимеризации продуктов. Поэтому в первую очередь необходимо установить общую непредельность исходных для полимеризации фракций. Широко известен способ установления непредельности продукта по бромным и йодным числам. Однако йодные числа дают представление об общей непредельности продукта, не позволяя судить о принадлежности олефиновых углеводородов к тому или иному классу соединений кроме того, при наличии в сырье алкенилароматических становится невозможным установить содержание в нем ароматических. [c.41] Вернуться к основной статье