ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О методике работы с малуми объемами растворов из "качественный и количественный ультрамикрохимический анализ" При выполнении эксперимента под микроскопом сосуды с реактивами, капиллярные конусы находятся во влажной камере (рис. 18). Готовят камеру к работе следующим образом. Удалив крышку, в средние широкие пазы пустой камеры (см. ч. I, гл. 2, 1) кладут по обе стороны влажную вату или бумагу. Вне камеры в держателе фиксируют микрососуды. Для этого каждый сосуд захватывают пинцетом за капиллярную часть и, удерживая таким образом, вставляют ножкой в соответствующее отверстие держателя (см. рис. 8). Затем держатель с фиксированной в нем посудой укрепляют на дне камеры с помощью пластилина камеру закрывают крышкой. [c.31] С необходимыми первыми сведениями по технике манипулирования капиллярной посудой и микроинструментами можно ознакомиться в монографии Бенедетти-Пихлера где дано подробное описание приемов наполнения сосудов растворами при помощи микропипетки, отбора определенного объема раствора из сосуда, отделения осадка от раствора, растворения осадков, нагревания растворов, внесения твердых реагентов и т. п. [c.32] Излагая далее методические вопросы качественного и количественного ультрамикроанализа, авторы полагают, что читатель знаком с упомянутыми общими приемами химического эксперимента на предметном столике микроскопа. [c.32] Качественное обнаружение того или иного элемента в исследуемом образце, как известно, осуществляют по характерной окраске его соединений, по способности образовывать в определенных условиях осадки, по форме и оптическим свойствам образующихся кристаллов и т. [c.33] Для выполнения операций качественного анализа на предметном столике микроскопа используют специфическую аппаратуру и особые приемы работы, описываемые ниже. [c.33] Реакции обнаружения элемента по осадку обычно проводят в микроконусах. Необходимые для этого операции (отмеривание определенного объема раствора, перенесение его в конус, добавление реагента, перемешивание и центрифугирование) подробно описаны в литературе поэтому ниже приведены лишь примеры обнаружения элементов без описания техники выполнения отдельных операций. [c.33] Белый цвет осадка и его структура легко наблюдаются в отраженном свете. [c.34] Ю нл соли никеля (для получения 50 нг осадка диметилглиоксимата), 5 нл раствора диметилглиоксима и затем раствор аммиака до появления красных хлопьев осадка. Пипетку промывают после каждого раствора. Центрифугированием осадок собирают в вершине конуса (рис. 19). [c.35] Осадок хорошо виден в проходящем свете. Его можно пере-осадить, растворяя в азотной кислоте, упаривая и добавляя затем растворы диметилглиоксима и аммиака. [c.35] Во влажную камеру помещают два сосуда, мерный капилляр и конус. Микрососуды заполняют водой и раствором соли железа (концентрация Ре 10 нг/нл). В конус пипеткой вносят некоторый объем воды и около 5 нл раствора соли железа для получения осадка гидроокиси массой около 100 нг. Конус с раствором вынимают из камеры, помещают в изогнутый под тупым углом капилляр, который присоединяют через резиновую муфту к сосуду с концентрированным раствором аммиака (см. ч. I, гл. 2, 2), и продувают воздух. Через несколько минут конус, переносят в капилляр для центрифугирования. Затем под микроскопом рассматривают типичный осадок гидроокиси железа. [c.35] Осаждение — наиболее простой метод разделения, состоящий в том, что искомый компонент выделяется в осадок и таким образом отделяется от сопутствующих ему элементов. Для того чтобы разделение прошло наиболее полно, необходимо прежде всего разделяемые элементы перевести в определенное ионное состояние. Следует иметь в виду, что легко гидролизующиеся элементы образуют полиядерные или полимерные ионы, а также коллоидные растворы. В таких случаях осаждение ведут из растворов комплексных ионов этих элементов. Добавление комплексообразующих реагентов, маскирующих мешающие элементы, как например, динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и пирокатехин-3,5-дисульфокислоты (тирон) и т. п., дает возможность избирательно осаждать элементы. [c.35] При разделении осаждением надо выполнить две операции получить осадок и отделить его от раствора, как это описано выше. Рассмотрим пример разделения меди и железа при помощи газообразного аммиака. [c.35] Железо в избытке аммиака осаждается в виде гидроокиси, а медь остается в растворе, образуя комплексную соль. Если затем отделить раствор от осадка и обработать отдельно каждый из них кислотой, можно обнаружить ионы железа и меди в полученных растворах при помощи гексацианоферрата(Н) калия. [c.35] Во влажную камеру помещают четыре микрососуда [для растворов солей железа и меди с концентрацией металла 10 нг/нл, гексацианоферрата(И) калия (2%) и дистиллированной воды], два капилляра (для отмеривания раствора солей железа и меди) и два конуса (для выполнения реакций). [c.36] Рассчитывают объемы растворов, необходимые для получения 100 нг осадка суммы гидроокисей. Вносят в один из конусов пипеткой около 10 нл воды, 2,5 нл раствора соли железа и 3,5 нл раствора соли меди из расчета осаждения по 50 нг соответствующих гидроокисей. Обрабатывают содержимое конуса газообразным аммиаком до появления синей окраски комплекса меди. Центрифугированием собирают осадок в вершине конуса. Отделяют раствор от осадка, переносят раствор в другой конус. К осадку гидроокиси железа добавляют 15—20 нл дистиллированной воды и обрабатывают хлористым водородом. Для этого конус с осадком помещают в капилляр прибора для получения газообразных реактивов, наливают в прибор концентрированную соляную кислоту и продувают воздух. Добавляя к полученному таким образом раствору хлорида железа необходимый, отмеренный непосредственно из сосуда объем раствора гексациано-феррата(П) калия, наблюдают образование синего осадка. [c.36] Аммиачный комплекс меди разрушают соляной кислотой. О количестве прибавленной кислоты судят по увеличению объема раствора в конусе. Отмеривая непосредственно из сосуда, к раствору соли меди добавляют пипеткой раствор гекса-цианоферрата(П) калия. При последующем центрифугировании в вершине конуса собирается объемистый коричневый осадок гексацианоферрата(П) меди. [c.36] По объему образующегося осадка можно судить о содержании соответствующего элемента в растворе. Для этого достаточно в идентичных условиях параллельно получить и отцентрифу-гировать в микроконусах осадки из исследуемого и стандартного растворов. Затем измерить под микроскопом с помощью окулярного микрометра параметры того и другого осадка, вычислить их объемы. Зная содержание определяемого элемента в осадке, полученном из стандартного раствора, рассчитывают его содержание в осадке из испытуемого раствора. [c.36] Результаты лучше воспроизводимы при работе с компактными мелкокристаллическими осадками. Имеют значение также условия осаждения. [c.37] Для определения N1 + был выбран диметилглиоксим как достаточно чувствительный реактив, который при хорошей коагуляции и упаковке осадка дает четко воспроизводимые результаты, характеризующиеся следующими коэффициентами вариации для 0,1 мкг N1—11,6%, 0,5 мкг N1 — 6,2% 1,0 мкг — 4,8%. Приведенные цифры свидетельствуют о том, что при постоянных условиях осаждения и упаковке осадка точность определения зависит только от объема осадка. [c.38] Некоторые общие требования, которым должен отвечать осадок для возможности полуколичественной оценки по его объему срдержания того или иного элемента, сформулировали Хаба и Вильсон . Они показали, что осадок должен иметь достаточно большой объем и хорошо упаковываться в вершине конуса. Этому способствует осаждение из гомогенного раствора, обеспечивающее получение осадка, образованного одинаковыми частицами. Осадок не должен разрушаться при подкислении или подщелачивании раствора, кроме того, он должен быть интенсивно окрашен, чтобы измерение его параметров под микроскопом было возможно более точным. Получение осадка с необходимыми свойствами обеспечивается правильным подбором реагента-осадителя, который обычно выбирают из реагентов, использующихся при соответствующих гравиметрических определениях. Прилипания осадка к стенкам капиллярного сосуда можно избежать работая в кислой или спиртовой среде, а также нагревая осадок. [c.38] Вернуться к основной статье