ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства хелатов металлов и условия их хроматографирования из "Газовая хроматография неорганических веществ" Берг и др. [116] синтезировали комплексы лантаноидов и ряда близких к ним элементов (Se, U, Th) с АА, ТФА, ГФА (гексафторацетилацетоном) и 2,2,6,6-тетраме-тил-гептандионом-3,5, определили температурный интервал возгонки хелатов при давлении 1 мм рт. ст. и показали, что летучесть последних увеличивается с уменьшением ионного радиуса металла. [c.152] Данные о термостойкости и других свойствах хелатов лантаноидов с р-дикетонами с длиной углеродной цепи более 8 атомов приведены в работе [128]. Детально исследованы физико-химические свойства р-дикетонатов некоторых переходных металлов [129]. Изучена термостойкость более 60 р-дикетонатов (АА, ТФА, ГФА) марганца, кобальта, никеля, меди и цинка, а также смешанных хелатов скандия, иттрия, лантана и кобальта со щелочными элементами. Впервые получены термически устойчивые соединения щелочных металлов, способные возгоняться без разложения при 150—200 °С. [c.154] Для перевода в хелат пикограммовых ко. ичеств бериллия и хрома, содержащихся в биологическом материале, Вольф с соавт. [131] обрабатывали пробу в течение 30 мин при 150 °С раствором трифторацетилацетона в бензоле. [c.155] Физико-химические константы ряда р-дикетонатов металлов измерены в работах [132—136]. Термогравиметрия и газовая хроматография, а также УФ-, ИК- и масс-спектроскопия были применены Бэлчером и др. [135, 136] при исследовании, летучих хелатов щелочноземельных элементов с фторированными алкапоилпивалилме-танами [136] и хелатов РЗЭ и щелочных металлов с фторированным ацетилацетоном [135]. [c.156] Разложение хелатов и их необратимая адсорбция могут быть также следствием взаимодействия анализируемого вещества с насадкой хроматографической колонки. Мошьер и Сивере [2] рекомендуют избегать жидких фаз, в состав которых входят функциональные группы, являющиеся хорошими комплексообразователями, так как это приводит к сольволизу комплексов. Существенное влияние на стабильность хелатов в колонке могут оказать реакции компонентов анализируемой пробы друг с другом и с применяемым сорбентом. Это тем более вероятно, что часто анализируемое вещество является сложной системой, содержащей комплексы и органические лиганды, принадлежащие к разным классам органических соединений и содержащие различные функциональные группы. В таких системах могут протекать реакции полимеризации, например, за счет образования связей между гидр-0КС0-, OK O-, хлор- и другими группами. Кроме того, следует избегать одновременного присутствия в анализируемой пробе окислителей и восстановителей. В ряде случаев выбор жидкой фазы ограничивается недостаточной термостойкостью некоторых хелатов. [c.157] При хроматографировании может происходить разложение пробы хелатов металлов. Поэтому при исследовании новых комплексов следует проводить идентификацию элюируемых компонентов, что помогает однозначно истолковать результаты хроматографирования и доказать принадлежность данного пика изучаемому веществу, а не продуктам его разложения. Это мож Ю сделать, измеряя температуры плавления или снимая УФ- или ИК-спектры элюируемых веществ, а также с помощью масс-спектрометрии и других методов анализа. [c.158] В отличие от хроматографирования агрессивных газов и реакционноспособных галогенидов металлов выбор наилучшего типа детектора для анализа хелатов металлов в основном определяется концентрацией анализируемых металлов. При детектировании микрограммовых количеств вещества (10 —10- г) вполне можно обойтись катарометром, который широко применяли при анализе хелатов металлов и является наиболее удобным детекто-) ом средней чувствительности для подобных работ [2]. Лварберг с соавт. [144] показали, что с помощью термокондуктометрической ячейки можно определять от 0,2 до 60 мкг Ве, А1, 1п и Ga в виде ТФА с ошибкой 2— 2,4 отн. %. Недавно японские исследователи [145] использовали детектор по теплопроводности для анализа комплексов редкоземельных элементов. [c.158] Однако чаще всего для детектирования хелатов металлов, особенно когда речь идет об анализе ультрамалых количеств вещества, применяют электронозахватный детектор (ЭЗД), которому принадлежит абсолютный рекорд чувствительности определения некоторых металлов [2, 7]. Другим ценным свойством этого детектора является его высокая селективность практически нечувствительный к углеводородам, он позволяет определять пикограммовые количества вешества, содержащего атомы галогенов. Сигнал детектора сильно зависит от природы иона металла. Например, чувствительность ЭЗД к ТФА хрома на порядок выше, чем к ТФА алюминия. Кроме того, сродство хелатов к электрону определяется и степенью галогенирования лиганда его чувствительность значительно выше в случае ТФА, и особенно ГФА, чем при анализе ацетилаиетонатов. [c.159] Вернуться к основной статье