ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение ацилпероксидов с помощью гидроксиламина из "Аналитическая химия органических пероксидных соединений" Митчел и Смит рекомендуют применение реактива Фишера для определения гидропероксидов и пероксидов алкилов и ацилов [12]. [c.89] Фишера. Найденное количество воды эквивалентно содержанию пероксидных соединений. [c.90] Анализ этим методом пероксидов этила и трет у— типа, а также трет-бутилгидропероксида дал положительные результаты. [c.90] по—видимому, применим и для других пероксидов алкилов, за исключением особых случаев, например аскаридола, который, очевидно, в силу стери-ческих затруднений, не B fynaer в реакцию в вышеописанных условиях. Присутствие.пероксидов ацилов не мешает проведению анализа. [c.90] Определение невозможно в присутствии спиртов и других соединений, реагирующих с реактивом Фишера (альдегиды, кетоны, ортоэфиры, меркаптаны, ацета— ли). [c.90] На основании определения этанола в присутствии пероксида этила можно заключить, что спирты, орто-эфиры и ацетали могут определяться в присутствии пероксидов алкилов гидроксильным методом, и поскольку эти реакции протекают количественно, то при анализе пероксидов можно вводить поправки, учитывающие содержание указанных соединений. [c.90] Совпадение УФ—спектров продуктов реакции азотистой кислоты с диметилфенилкарбинолом и с кумил— гидропероксидом (pи . 1.3.1) подтверждает такое предположение. [c.90] Алкил (или арил)нитрит далее реагирует с реактивом Грисса с образованием азокрасителей, определяемых по поглощению в области 550 нм [13]. [c.91] Восстановление до спирта в оптимальных условиях протекает количественно. Экетинкция конечных растворов, полученных при анализе гидропероксидов, совпадает с экстинкцией растворов, получаемых при определении эквимольных количеств соответствующих спиртов. [c.91] Образующиеся нитриты можно определять.и без реактива Грисса, непосредственно спектрофотометрируя углеводородный экстракт после обработки с азотистой кислотой. [c.92] Содержание пероксида находят по калибровочному графику. Относительная ошибка определения 2-3%. [c.93] Определение перефиров проводят аналогично, но с использованием не нейтрального, а щелочного спиртового раствора гидроксиламина, приготавливаемого смешением равных объемов насыщенных растворов, гидрохлорида гидроксилацина и едкого кали в метаноле. [c.93] Вернуться к основной статье