ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диэлектрические свойства полиарилатов на основе диана и фенолфталеина из "Физико-химия полиарилатов" Исследование диэлектрических свойств полиарилатов на основе диана было выполнено Г. П. Михайловым с сотр. , подробно изучавшими поведение четырех полиарилатов на основе диана. Химическое строение этих полиарилатов показано в табл. 12. В зависимости от способов формования монолитных изделий и получения пленок образцы обладали разной степенью кристалличности или были полностью аморфными. [c.179] С дипольно-эластическими потерями. Природа максимумов tgo, лежащих ниже комнатной температуры, обусловлена дипольно-радикальными потерями. [c.180] О влиянии строения полиарилатов на их диэлектрические свойства можно судить по данным табл. 13. В таблице приведены абсолютные значения tgomax и температур, при которых наблюдаются эти максимумы тах для обоих видов потерь. [c.180] Переходя теперь к рассмотрению дипольно-радикальных потерь, легко заметить, что температуры тах для этого вида потерь у пдт, ПДФ и ПЭТ примерно одинаковы и превышают соответствующие температуры для других полиарилатов. Несколько более низкая Утах наблюдается для ПДК и самая низкая — для ПДС. В первых трех полимерах карбонильная группа присоединяется непосредственно к ароматическому ядру (эти полиарилаты синтезированы на основе ароматических дикарбоновых кислот), а в последнем (ПДС) карбонильная группа присоединяется к СНг-груп-пам. Это обстоятельство позволяет сделать вывод, что для дипольно-радикальных потерь положение максимума зависит от расположения карбонильных групп в цепи макромолекулы, а диэлектрические потери обусловлены движением участков цепей. [c.181] Наибольшими абсолютными значениями 1 бтах дипольно-ради-кальных потерь обладает ПДС, так как в этом полиарилате сложноэфирные полярные группы расположены на сравнительно большом расстоянии друг от друга и корреляция полярных групп по цепи, обусловленная дипольным взаимодействием, незначительна. [c.182] Для определения параметров уравнения (143) были построены графики зависимости Ig/ max от 1/Г, представленные на рис. 90 (fmax — частота, при которой наблюдается tg6max)- Для дипольно-радикальных потерь эти графики — прямые линии, что позволяет по тангенсу угла их наклона вычислить значения энергий активации для этого вида потерь, а также определить то- Полученные результаты (табл. 14) показывают, что полиарилаты на основе ароматических дикарбоновых кислот, а также поликарбонат имеют близкие значения энергий активации, причем эти значения больше, чем для полиарилата на основе алифатической кислоты (ПДС). [c.182] Для дипольно-эластических потерь зависимость lg/max=Ф (1/Г) также линейна, но величины энергий активации и, вычисленные по наклону этих прямых, имеют аномально высокие значения, лишенные физического смысла. [c.183] На показатели диэлектрических свойств полиарилатов влияет не только строение полимеров, но и условия формования образцов. Как известно, формование пленок полиарилатов данного типа из раствора при очень медленном испарении растворителя приводит к их кристаллизации. Такие же результаты получаются при отжиге прессованных образцов при повышенной температуре. Исследования показывают, что во всех этих случаях наблюдается резкое уменьшение бтах дипольно-эластических потерь по срав-нению с их значениями для аморфных образцов, а сами максимумы на кривых сдвинуты в сторону более высоких температур. Эта же закономерность наблюдается и для дипольно-радикальных потерь, хотя здесь она выражена менее ярко. [c.183] Таким образом, диэлектрическим методом можно изучать глубину кристаллизации полиарилатов, зависящую от термической предыстории образцов. Кроме того, очевидно, что и дипольно-эластические, и дипольно-радикальные процессы в полиарилатах обусловлены различным движением сложноэфирных групп. [c.183] В первом случае (дипольно-эластические потери) эти группы перемещаются вместе с довольно большими участками цепи макромолекул, т. е. движение имеет кооперативный характер. Естественно, что чем гибче макромолекула, тем ниже температура, при которой tgб проходит через максимум, так как меньше требуется тепловой энергии для перемещения участков цепи. [c.183] Этим различия в характере зависимости tgб от температуры для обоих видов потерь не ограничиваются. В области низких температур, где наблюдаются дипольно-радикальные потери, для некоторых полиэфиров, в особенности, для полиарилата терефталевой и себациновой кислот с дианом при молярном соотношении, равном 0,6 0,4 1,0, (56 дважды проходит через максимум. Аналогичные зависимости наблюдаются и при других частотах электрического поля. [c.185] Дипольно-радикальные потери смешанных полиэфиров можно рассматривать как состоящие из суммы аналогичных потерь для соответствующих однородных полиэфиров, если предположить, что дипольно-радикаль-ные потери смешанного полиэфира представляют собой сумму дипольно-радикальных потерь однородных полиэфиров . Рассмотрим более подробно, к чему приведет такое разделение в случае полиарилата терефталевой и себациновой кислот с дианом (ТСД-60). [c.185] Анализ приведенных данных также подтверждает преимущества этого нового класса полимеров по сравнению с ранее существовавшими. [c.189] Таким образом, в сочетании с хорошими механическими свойствами полиарилаты обладают высокими и стабильными электрическими характеристиками в широком интервале температур и могут применяться в качестве теплостойких диэлектриков, сохраняющих работоспособность при 250° С и выше. Эти свойства сохраняются и при введении в полиарилаты на основе фенолфталеина пластификаторов и наполнителей . Последние удешевляют композицию, улучшают перерабатываемость полиарилатов и дают возможность получать изделия, работающие в качестве диэлектриков при очень высоких температурах (рис. 95). [c.189] Вернуться к основной статье