ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализаторы гидрогенизационных процессов и механизм их действия из "Технология и оборудование процессов переработки нефти и газа" Никель, кобальт, платина или палладий придают катализаторам дегидро-гидрирующие свойства, но не обладают устойчивостью по отношению к отравляющему действию контактных ядов и не могут быть использованы в отдельности в гидрогенизационных процессах. [c.766] Молибден, вольфрам и их оксиды являются и-полупроводниками (как и , Со, Р1 и Рс1). Их каталитическая активность по отношению к реакциям окисления-восстановления обусловливается наличием на их поверхности свободных электронов, способствующих адсорбции, хемосорбции, гемолитическому распаду органических молекул. Однако Мо и значительно уступают по дегидро-гидрирующей активности , Со и особенно Р1 и Рс1. [c.766] Сульфиды же Мо и являются р-полупроводниками (дырочными). Дырочная их проводимость обусловливает протекание гетероли-тических (ионных) реакций, в частности расщепление С-8, С-М и С-0 связей в гетероорганических соединениях. [c.766] Сочетание Ni или Со с Мо или W придает их смесям и сплавам бифункциональные свойства — способность осуществлять одновременно и гомолитические, и гетеролитические реакции и, что особенно важно, стойкость но отношению к отравляющему действию сернистых и азотистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. [c.767] Применение носителей позволяет снизить содержание активных компонентов в катализаторах, что особенно важно в случае использования дорогостоящих металлов. В зависимости от типа реакторов катализаторы на носителях изготавливают в виде таблеток, шариков или микросфер. [c.767] Носители нейтральной природы (оксиды алюминия, кремния, магния и др.) не придают катализаторам на их основе дополнительных каталитических свойств. [c.767] АКМ и АНМ катализаторы гидроочистки содержат 2...4 % мае. Со или и9...15%мас. МоО на активном у-оксиде алюминия. На стадии пусковых операций или в начале сырьевого цикла их подвергают еуль-фидированию (осернению) в токе H S и Н , при этом их каталитическая активность существенно возрастает. [c.767] АКМ катализатор высокоактивен в реакциях гидрогенолиза сернистых соединений и обладает достаточно высокой термостойкостью. Он достаточно активен в реакциях гидрирования непредельных углеводородов, азотистых и кислородсодержащих соединений сырья и применим для гидроочистки всех топливных фракций нефти. Однако боль-щой дефицит кобальта ограничивает его распространение. [c.768] АНМ катализатор, по сравнению с АКМ, более активен в реакциях гидрирования ароматических углеводородов и азотистых соединений и менее активен в реакциях насыщения непредельных соединений. Однако у него несколько ниже показатели по термостойкости и механической прочности. [c.768] АНМС катализатор имеет тот же состав гидрирующих компонентов, что и АНМ. Изготавливается добавлением к носителю (у-оксиду алюминия) 5...7 % мае. диоксида кремния. При этом увеличивается его механическая прочность и термостойкость, незначительно улучшается гидрирующая активность. [c.768] Катализаторы ГО-30-70 и ГО-117 отличаются от вышерассмотренных большим содержанием гидрирующих компонентов (до 28 % мае.), несколько большей каталитической активностью и повышенной механической прочностью. [c.768] Катализаторы Г8-1б8ш и ГК-35 промотированы введением в состав их носителей соответственно алюмосиликата и цеолита типа V и потому обладают повышенной расщепляющей активностью могут использоваться для гидрооблагораживания дизельных и газойлевых фракций, а также гидрокрекинга дистиллятного сырья. [c.768] Катализатор ГКД-202 отличается от ГК-35 меньшим содержанием гидрирующих металлов (18% мае.) изготавливается с использованием в качестве носителя алюмосиликата с добавкой цеолита обладает наилучшими показателями по механической прочности, межреге-нерационному пробегу и сроку службы катализатора по активности в реакциях обессеривания находится на уровне катализаторов АКМ и АНМ. Этот катализатор является базовым для процессов гидроочистки реактивных и дизельных фракций — сырья процессов цеолитной депарафинизации. [c.768] Несмотря на проведенные во многих странах мира многолетние исследования с применением комплекса разнообразных физико-химических методов до сих пор не установлено, какие именно структуры и фазовый состав катализаторов гидрогенизационных процессов соответствуют каталитически активному их состоянию. [c.770] Наиболее вероятной структурой в сульфидированных АКМ катализаторах, ответственной за бифункциональные их каталитические свойства, считается фаза СоМоЗ . [c.770] При установившемся режиме в процессе достигается стационарное состояние по поверхностным концентрациям ст ,, и в зависимости от прочности связей С-5, С-К и С-О, активности катализатора и параметров гидрогенолиза. При этом активные центры кобальта (никеля) при избытке водорода полностью заняты активированным водородом (отсюда серостойкость катализаторов и кажущийся нулевой порядок суммарной реакции по водороду). [c.771] Возможны также иные маршруты элементарных реакций гидрогенолиза, в том числе через мультиплетпую хемосорбцию реактантов, что энергетически более выгодно. [c.771] Вернуться к основной статье