ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение селена с применением 3,3-диаминобензидина из "Фотометрический анализ методы определения неметаллов" В качестве восстановителя для селена используют хлорид олова (II) [50—55], тиомочевину [56], аскорбиновую кислоту [57—59], солянокислый гидразин [60—65], ацетон в хлористоводородной среде [66], а для теллура —хлорид олова(II), гипофосфит натрия и гипофосфористую кислоту [67—69] и др. Для стабилизации золей используют гуммиарабик [62, 67, 70—72] и желатин [35, 61, 71, 73—76]. Для увеличения чувствительности фотометрического определения селена и теллура вводят при восстановлении сенсибилизирующие добавки в виде ионов меди, сурьмы и висмута [35, 68, 74, 75, 77—80]. [c.227] Описанные методы обладают недостаточной чувствительностью и имеют ряд недостатков, связанных со строгой регламентацией условий получения золей. Кроме того, эти методы могут быть применены после разделения селена и теллура. [c.227] Способность о-диаминов к образованию соединений с селеном (IV) была установлена давно [81]. В настоящее время для фотометрического определения селена предложен ряд различных производных диаминов. Некоторые характеристики этих реагентов представлены в табл. 12. [c.227] Лучшим из этой группы реактивов является 3,3 -диаминобензи-дин [156]. Из реактивов для флуоресцентного определения селена лучшим, по-видимому, является 2,3-диаминонафталин [118], его соединение с селеном образуется в кислой среде. - Флуоресценцию измеряют при 306 нм. [c.227] Чувствительность определения составляет 0,002 мкг селена в 5 мл экстракта. Теллур не мешает определению селена. [c.227] При взаимодействии селенистой кислоты с тиомочевиной образуется элементный селен [169], что дает возможность определять теллур в присутствии селена. Избыток тиомочевины растворяет элементный селен с образованием комплексного соединения 5е [170]. В 8,5 н. растворе по хлористоводородной кислоте образуется растворимый тиомочевинный комплекс селена, который осаждается солью Рейнеке [171]. Из этой группы реагентов на селен рекомендована также тиогликолевая кислота [172], однако этот реагент не имеет преимуществ по сравнению с другими серусодержащими реагентами. [c.232] Значительно больший интерес представляют фотометрические методы определения теллура, основанные на реакциях образования комплексных соединений с органическими лигандами. При этом главным образом используются смешанные комплексы гексагало-генидов теллура(IV) с органическими основаниями и комплексы с серусодержащими лигандами. [c.233] Изучение смешанных комплексов проводилось давно. Так, было изучено взаимодействие галогенидов теллура(IV) с анизолом, фе-нитолом и другими подобными соединениями [186]. Позже изучено взаимодействие бромида теллура (IV) с органическими основаниями в неводных растворах [187]. Однако для экстракционно-фо-тометрического определения теллура смешанные комплексы были применены позже. Особый интерес представляют соединения галогенидов теллура с родаминами [80, 82, 188—197], метиловым фиолетовым [196] и виктория голубой [197]. Лучшие результаты определения теллура с помощью флуоресцентного метода дает применение бутилродамина [190]. Этот метод позволяет определить 10 % теллура в минеральном сырье из навески 0,5—1,0 г. [c.233] Бромидный комплекс селена также взаимодействует с основными красителями, однако описана лишь одна такая реакция — с виктория голубой Б [198]. Детальное изучение этой реакции [199] показало, что она не представляет практического интереса [193]. [c.233] Для фотометрического определения селена использована реакция окисления селенистой кислотой иодида до иода, который разрушает трифенилметановые красители [200—202]. [c.233] Калиевая соль 5-меркапто-3-фенил-2-тио-1,3,4-тиадиазолон-2(висмутол II) при pH = 3,3—4,3 образует с теллуром(IV) соединение желтого цвета [219], которое растворяется в спиртах, кетонах, хлороформе, четыреххлористом углероде и бензоле. [c.234] Тиомочевина в кислой среде взаимодействует с теллуром (IV) с образованием малорастворимого в воде соединения желтого цвета [220]. Этот комплекс хорошо растворяется в неполярных растворителях. Установлено [221], что соотношение в комплексе теллура к тиомочевине равно 1 4. В процессе реакции происходит восстановление теллура (IV) до теллура(II), который с избытком реагента образует комплексное соединение [222—229]. [c.234] Реакция идет довольно медленно, поэтому раствор после сливания реагентов выдерживают в течение 30—50 мин. Пиазселенол плохо растворим в воде, в связи с этим в водных растворах можно определить не более 2,5 мкг/мл 5е. В случае определения больших количеств необходимо применять экстракцию толуолом. Реакцию проводят при pH = 2—3, а экстракцию толуолом — при pH = = 6—7, хотя рекомендованы и другие условия (pH проведения реакции 0,8—1,1, а экстракцию проводить при pH = 8,0—8,5) [228]. [c.235] Мешающие вещества. Этот метод является одним из наиболее специфичных. Теллур (IV) не мешает определению. Однако окислители, в том числе ванадий (IV), желе-зо(1И) и медь(П), образуют окрашенные продукты при взаимодействии с 3,3 -диами-нобензидином и мешают определению селена. Определению также мешают вещества, которые связывают или восстанавливают селен (5п2+, 1 , аскорбиновая кислота и др.). [c.235] Для устранения вредного влияния железа его связывают фторидом, медь маскируют оксалатом. Лучше все мешающие ионы, кроме ванадия(V), маскировать ЭДТА. [c.235] Вернуться к основной статье