ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение селена с применением 1,4-дифенилтиосемикарбазида из "Фотометрический анализ методы определения неметаллов" В сернокислой (1—13 н.) и солянокислой (1—8 н.) средах селен и теллур взаимодействуют с дитизоном с образованием окрашенных внутрикомплексных соединений. Дитизонаты селена и теллура количественно экстрагируются четыреххлористым углеродом из 11—12 н. Н2504 и 6—7 н. НС1. [c.241] Мешающие вещества. В кислой среде с дитизоном взаимодействуют ионы многих металлов (Те, Ад, Си, Н , Аи и др.), мешающие определению селена. Перманганат, хромат, ванадат, Ре + и другие окислители окисляют дитизон, т. е. мешают определению селена. Высокозарядные ионы, которые легко подвергаются гидролизу ( , ЫЬ, Та, В1, 5п) также мешают определению селена. [c.241] Лучшим вариантом для устранения мешающего действия посторонних ионов является экстракция дитизонатов при pH = 2 (отделение А , В1, Те , Нд, Си и др.). Селен при этом экстрагируется не более чем на 1,5%. Можно проводить предварительное осаждение селена и теллура совместно с мышьяком. При этом необходимо иметь в виду, что совместно с селеном и теллуром осаждаются также платиновые металлы, золото, серебро и частично медь. При содержании теллура до 10 мкг в пробе он не мешает определению селена. При большем его содержании учитывают поглощение дитизоната теллура. Ртуть можно удалить путем предварительного кратковременного нагревания пробы с порошком металлического железа, золото — восстановлением до металла, а серебро — осаждением в виде хлорида. С целью отделения меди, цинка и свинца экстракт дитизонатов встряхивают с раствором гексацианоферрата(П) калия. [c.241] Для определения можно применять также метод стандартной щкалы, однако ее необходимо готовить каждые 3—4 ч. [c.242] Однако этот метод требует большого внимания при выполнении анализа, и определению мещают многие вещества. [c.242] Дитизон, 0,017о-ный раствор в U сохраняют в склянке из темного стекла под слоем сернистой кислоты. Перед применением из этого раствора путем разбавления готовят 0,002%-ный раствор. [c.242] Аммиак, водный раствор, разбавленный (1 100). [c.242] Калибровочный график. Для построения калибровочного графика берут растворы, содержащие 0 0,5 1,0 2,0 5,0 10,0 мкг селена в 25 мл 11 п. серной кислоты, проводят через ход определения, начиная с экстракции дитизоном, одновременно с пробами. Экстракты проб и шкалы должны находиться в одинаковых условиях освещенности. [c.242] Ход анализа. В делительную воронку емкостью 100 мл помещают 5 мл исследуемого раствора, содержащего от 0,2 до 10 мкг селена, прибавляют, если нужно, воды до 5 мл и разбавляют 14 н. серной кислотой и водой до 25 мл с таким расчетом, чтобы раствор стал 11 н. по серной кислоте. Затем приливают 15 мл 0,002%-ного свежеприготовленного раствора дитизона и встряхивают в течение 30 с. После расслоения фаз сливают органический слой в другую делительную воронку, добавляют 20 мл раствора гексациано-феррата(И) калия и встряхивают в течение 2. мин. Еще раз сливают слой органического растворителя в чистую делительную воронку, добавляют раствор аммиака и встряхивают 10—20 с для удаления избытка дитизона. После разделения фаз органический слой переносят в кювету с толщиной слоя 0,3—1 см и измеряют оптическую плотность раствора при 420 нм. [c.242] Содержание селена находят по предварительно построенному калибровочному графику. [c.242] Селен из пробы руды извлекают азотной кислотой, выделяют его совместно с мышьяком, растворяют в смеси азотной и хлористоводородной кислот, выпаривают с серной кислотой и определяют селен в виде дитизоната. [c.243] Арсенат меди, раствор, содержащий в 1 мл 1 мг мышьяка и 100 мг сульфата меди. [c.243] Ход анализа. Навеску руды 2 г или меньше помещают в стакан емкостью 150 мл, прибавляют 35—40 мл азотной кислоты (пл. 1,4), при анализе сульфидных руд добавляют 0,05—0,1 г иодида калия или 0,1—0,2 г бертолетовой соли и оставляют на сутки. Затем упаривают на умеренно нагретой бане до 5—10 мл, приливают 10 мл серной кислоты, разбавленной (1 1), и упаривают до появления белых паров. Охлаждают, обмывают стенки стакана 5— 10 мл воды и повторяют упаривание. Приливают 25—30 мл воды, нагревают до кипения и нерастворимый остаток отфильтровывают, собирая фильтрат в стакан емкостью 150 мл. Фильтр с осадком промывают 2—3 раза небольшими порциями воды. Объем фильтрата не должен превышать 50 мл. Добавляют равный объем хлористоводородной кислоты (пл. 1,19), 1 мл раствора арсената. Затем в раствор вводят немного бумажной массы, нагревают до 80— 90 °С, 3 горячий раствор добавляют при перемешивании небольшими порциями гипофосфит калия или натрия до восстановления железа (П1) и еще 1—2 г избытка. Нагревают до кипения, кипятят 10 мин и оставляют на 2—3 ч или до следующего дня. [c.243] Осадок отфильтровывают, промывают 4—5 раз горячей 3%-ной хлористоводородной кислотой и 3—4 раза горячей водой и на фильтре растворяют горячей смесью кислот (2—3 капли хлористоводородной и 5 мл азотной кислоты), приливая эту смесь небольшими порциями. На растворение обычно расходуется не более 5—8 мл смеси кислот. [c.243] Промывают фильтр небольшим количеством горячей воды, добавляют в фильтрат 2 мл серной кислоты, разбавленной (1 1), отмеривая пипеткой или бюреткой, и упаривают до появления паров серной кислоты. Ополаскивают стенки стакана водой и повторяют упаривание. После охлаждения жидкость переводят в пикнометр емкостью 10 мл или калиброванную пробирку емкостью 10 мл, доводят объем до метки водой, перемешивают, отбирают аликвотную часть и определяют селен, как указано в разделе 11.4.1. [c.243] Чувствительность метода составляет 4 мкг селена в 10 мл водного раствора или в 4 мл хлороформного экстракта. [c.244] Стандартный раствор селена, см. раздел VII. 3.1. [c.244] Содержание селена находят по предварительно построенному калибровочному графику. [c.245] Пробу руды растворяют, выделяют селен и теллур в элементном состоянии с помощью хлорида олова (И), осадок отделяют, переводят в раствор и определяют с помощью 1,4-дифенилтиосемикарбазида. [c.245] Вернуться к основной статье