ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика методов определения и методы отделения из "Фотометрический анализ методы определения неметаллов" Хлор В различных соединениях находится в степени окисления — 1, +1, +3, +5 и, +7. Прямых фотометрических методов определения ионов хлора нет, поэтому для их определения обычно применяют либо турбидиметрический (или нефелометрический) метод или пользуются косвенными фотометрическими методами, основанными на разрушении соединений, поглощающих свет. Во всех случаях ионы хлора необходимо предварительно отделять, особенно необходимо отделение от бромидов, иодидов и роданидов, которые всегда мешают определению ионов хлора. [c.307] Для отделения бромидов и иодидов применяют селективное их окисление до свободного состояния и последующее отделение путем отгонки или экстракции. Селективное окисление иодидов и бромидов проводят перманганатом в смеси с сульфатом марганца, предотвращающим окисление хлоридов, а также иодатом калия в 0,2—0,4 М растворе азотной кислоты или перйодатом калия в сернокислой среде. [c.307] После удаления бромидов и иодидов хлориды можно осадить в виде хлорида серебра. Однако такой метод мало удобен, так как для дальнейшего определения хлоридов необходимо переведение в раствор малорастворимой соли определение хлоридов можно проводить и по количеству перешедшего в осадок серебра. Хлорид можно отделить также методом отгонки в виде хлористого водорода из сернокислой среды при 150 °С. [c.307] Для окисления хлорида до свободного хлора применяют перманганат и хромат в сернокислой среде. Образующийся хлор отгоняют в токе азота. Этот метод удобен тем, что дальнейшее фотометрическое определение хлора является более легкой задачей, чем определение хлоридов. [c.307] Комплекс ртути(II) с дифенилкарбазоном при взаимодействии с хлорид-ионами разрушается и интенсивность красной окраски уменьшается. [c.308] Мешающие вещества. Определению хлоридов мешают ацетаты, бромиды, иодиды, роданиды, оксалаты и сульфиды, которые, так же как хлорид-ионы, разрушают комплекс ртути(II) с дифенилкарбазоном, а также ионы меди, железа, кобальта, цинка, кадмия и свинца, которые взаимодействуют с дифенилкарбазоном с образованием окрашенных соединений. Поэтому указанные ионы должны быть предварительно удалены. Небольшие количества меди можно замаскировать триэтаноламином. Реакцию проводят при pH = 3, при этом мешающее действие ионов металлов уменьшается. [c.308] Чувствительность метода —0,8 мкг хлорида в 5 мл экстракта. [c.308] Стандартный раствор хлорида, содержащий в 1 мл 1 мг СК Навеску хлорида натрия 1,6486 г, прокаленного при 400—500 °С, раствЬряют в воде, переносят в мерную колбу емкостью I л, разбавляют до метки водой и, перемешивают. Рабочие растворы готовят путем разбавления этого раствора. [c.308] Дифенилкарбазон, 1%-ный раствор очищенного препарата в этаноле. Тортовый препарат часто содержит примесь дифенилкарбазида. Для его очистки навеску препарата 5 г растворяют в 75 мл теплого этанола и прибавляют 25 г карбоната натрия, растворенного в 400 мл воды. После охлаждения экстрагируют 6 раз диэтиловым эфиром порциями 100 мл, два раза по 50 мл и 3 раза по 35 мл. Эфирный экстрает, содержащий дифенилкарбазвд, отбрасывают. Щелочной раствор подкисляют 3 н. азотной кислотой или ледяной уксусной кислотой, которые осаждают дифенилкарбазон. Выпавший продукт фильтруют через воронку Бюхнера. Очищенные кристаллы дифенилкарбазона с т. пл. 118— 120 °С устойчивы при комнатной температуре в течение года. [c.308] Нитрат ртути(П), 0,001 М раствор. Сначала готовят 0,05 М раствор. Содержание ртути устанавливают титрованием хлоридом в присутствии дифенилкарбазона. Затем разбавлением готовят 0,001 М раствор. [c.308] Буферная смесь, pH = 3,4. Навеску 5,2 г формиата натрия растворяют в 700 мл воды, 1 н. раствором HNOa доводят pH до 3,4, разбавляют водой до 1 л и перемешивают. [c.308] Содержание хлорида находят по предварительно построенному калибровочному графику (рис. 70). [c.309] Тяжелые металлы предварительно экстрагируют хлороформом в виде комплексов с дифенилкарбазоном. Затем определение хлоридов проводят, как указано в разделе IX. 2.1. [c.309] Вернуться к основной статье