ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние условий проведения опыта на скорость полимеризации в стационарных условиях из "Катализ вопросы избирательности и стереоспецифичности катализаторов" НИИ олефина и проводится в приборе периодического действия, в который олефин подается в газообразном состоянии при постоянном давлении (рис. 14). [c.25] Количество превращенного олефина определяется по убыли давления со временем в баллоне с газообразным олефином, поддерживаемым при постоянной температуре путем циркуляции воды. [c.25] Поскольку первоначальные размеры кристаллов а-Т1С1з, по-видимому, оказывают очень слабое влияние на стационарную скорость, то эта разница может быть приписана степени чистоты а-Т1С1з. [c.25] Как мы покажем дальше, на стереоспецифичность каталитической системы могут оказывать влияние и загрязнения, содержащиеся в а-Т1С1з. [c.25] Кинетические данные были получены с неизмельченным а-Т1С1з при постоянных температуре и давлении олефина вовремя всего процесса полимеризации. [c.25] Вследствие чувствительности катализаторов к следам влаги или кислорода не рекомендуется работать с низкими концентрациями алкилалюминия, потому что последний действует также и как защитное средство для твердого катализатора. Однако при работе с очень чистыми растворителями и реагентами концентрации АШз могут быть уменьшены до более низких величин (10-3— 10- моль л). [c.27] Этот результат обусловлен тем, что алкилалюминий в указанных выше концентрациях всегда находится в избытке по отношению к числу активных центров, существующих на поверхности твердого катализатора. [c.28] Количество (x-Ti li. На рис. 15 представлена зависимость скорости полимеризации (достигнутой при постоянном давлении олефина и с различными количествами a-Ti la) от времени. Найдено, что стационарная скорость пропорциональна количеству a-Ti ls, присутствующего в сфере реакции (рис. 16), что находится в согласии с гетерогенной природой катализа [30, 33]. [c.28] Парциальное давление пропилена. Скорость полимеризации в стационарных условиях (рис. 17 и 18) пропорциональна парциальному давлению пропилена [30, 33]. [c.30] НЫХ температурах, отнесенные к данному количеству а-Т1С1з и к данному парциальному давлению пропилена, представлены на рис. 19 в зависимости от времени полимеризации. [c.31] График, изображенный на рис. 20, на котором дана зависимость логарифма скорости полимеризации в стационарных условиях от обратной абсолютной температуры, построен на основании этих данных. Энергия активации, рассчитанная из данных, приведенных на рис. 20, составляет около 10 000 кал/моль. [c.31] Энергия активации, отнесенная к концентрации олефина в жидкой фазе, может быть получена из энергии активации, отнесенной к давлению в газовой фазе, путем добавления теплоты растворения пропилена в н-гептане, равной около 4000 кал/моль. Следовательно, энергия активации, вычисленная из стационарной скорости и отнесенная к концентрации олефина в жидкой фазе, соответствует 14 000 кал/моль.[30, 31]. [c.31] Вернуться к основной статье