ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обсуждение результатов и мультиплетная теория из "Катализ новые физические методы исследования 1960" На основании данных табл. 1 можно сделать следующие выводы. [c.136] С мультиплетной теорией согласуется и наблюдаемая зависимость от природы катализатора, поскольку в активный мультиплетный комплекс входят и атомы катализатора. [c.137] Энергия активации в для циклических углеводородов надН1, нанесенным на А Оз, практически не зависит от числа метиль-ных боковых групп ( 1—3). Для аминов на Ni и на Рс1 ( 23—39) г тоже довольно постоянно. [c.138] Параллелизм между энтропией и теплотой вытеснения [35]. [c.139] Значения /г остаются достаточно постоянными в группах близких реакций (см. табл. 1), что подтверждает наличие компенсационного эффекта. Существование последнего становится особенно очевидным при рассмотрении рис. 12,6, где представлены данные опытов, проведенных на одном и том же образце катализатора постоянной активности. Поэтому общая поверхность была строго постоянна. Точки хорошо ложатся на прямую, за исключением аллилового спирта это неудивительно, если учесть особую структуру образующегося акролеина и изоамилового спирта. Из рис, 12,г видно, что получается прямая, если откладывать по осям е и 1д Ко/з), где X — поверхность катализатора 2пО, определенная по методу адсорбции БЭТ и изменяющаяся от 0,3 до 15 м . [c.140] Очень характерно, что при дегидрогенизации почти всегда А 1// Г. Согласно уравнению (14), это значит, что дегидрогенизация осуществляется главным образом не малым числом центров высокой активности, а, наоборот, центрами наинизшей активности, число которых, однако, особенно велико. [c.140] Секстетная модель дегидрогенизации циклогексана [1]. [c.141] Захтлер и др. [68] в результате тщательных исследований с применением электронографического и электронно-микроско-пического методов установили, что при гидрировании (а следовательно, и при дегидрировании) активны грани Ni (111) (и, может быть, (100)], а не (ПО), как раньше нашел Бик [69]. [c.141] Известные работы Ридиэла [71], Туигга [72] и Херингтона [73], в которых скорость гидрогенизации над Ni рассматривается как функция поперечного сечения гидрируемых молекул при сплошном заполнении поверхности последними, тоже говорят о том, что катализ происходит на плоскостях. [c.142] Модель дегидрогенизации к-бутилового спирта [3]. [c.143] Модель имеет общее значение для гидрогенизации двойных связей и для де ндрогенизацин углеводородов, аминов и спиртов. [c.143] Величины Е и д даны в килокалориях. [c.146] Структурные и энергетические соображения. мультиплетной теории оказываются полезными при интерпретации кинетики каталитической дегидрогенизации и суждения о природе активных центров. [c.150] Показана возможность экспериментального определения изменений свободной энергии, теплосодержания и энтропии адсорбции на активных центрах и определения энергий связей между реагирующими атомами в молекуле и атомами активных центров катализаторов. [c.150] АН СССР, ОХН, 4, 443 (1957) ДАН, 112, 649 (1957). [c.152] Вернуться к основной статье