ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика адсорбции водорода из "Катализ новые физические методы исследования 1960" Все три изученных образца оказались одинаковыми по их свойствам, если адсорбированные количества выражать относительно объема, адсорбированного при 195° К и 100 мм рт. ст. [38] (рис. 19). [c.187] Это соотношение справедливо только для идеального газа и адсорбированного состояния, для которого можно пренебречь колебательными степенями свободы. Результаты таких расчетов иллюстрируются рис. 21. Наблюдается почти линейное уменьшение теплот адсорбции от 22 ккал/моль при степени покрытия, равной нулю, до 14 ккал/моль при полном покрытии поверхности. [c.189] НОСТИ 5 с = 2У 1п (Ц—) Анализ показывает, что опытные величины имеют правильный знак. Однако абсолютные величины оказались значительно большими, чем ожидаемые, особенно при высоких покрытиях (рис. 22). [c.191] Возможно, что расчет изостерных теплот адсорбции является неточным действительно, расчеты по формулам (15) и (16) имеют смысл только при условии сохранения постоянства 6, свидетельствующего о том, что при разных соотношениях давления и температуры имеет место одно и то же состояние. Если же этого нет (и мы должны исследовать некоторые простые модели, чтобы установить, возможны ли здесь исключения), точность методов расчета и получаемых с их помощью результатов становится сомнительной. [c.191] Однако величины теплот адсорбции, найденные из данных рис. 24, находятся даже в более сильном противоречии с изо-стерными теплотами, чем значения, указанные на рис. 23 хотя реальность изостерных величин вообще несколько сомнительна, но отклонения представляются слишком большими, чтобы считать правильной модель П. Результаты, представленные на рис. 24, согласуются с калориметрическими данными, если предположить в соответствии с работой Бика [6], что калориметрические измерения при малых покрытиях поверхности дают не равновесные теплоты адсорбции, а величины, усредненные по различным участкам. Это объясняется тем, что вначале более или менее полная адсорбция происходит на более доступных частях поверхности. [c.194] Вернуться к основной статье