ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гомогенно-каталитические реакции изомеризации олефинов под действием комплексов переходных металлов ст-Связь углерод—металл из "Катализ стереохимия и механизмы органических реакций" Значительная часть последних достижений в области теории катализа связана с изучением структуры молекул, адсорбированных на поверхности. Новые экспериментально-технические возможности позволили углубить представления о природе связи между поверхностью металла и субстратом. С другой стороны, успехи неорганической химии в области исследования структуры молекул, особенно координационных соединений, способствовали лучшему пониманию природы связи между органическим лигандом и металлом. Почти каждый номер наиболее известных журналов по общим вопросам химии содержит сообщения о новых экзотических комплексах. Появились специальные журналы, посвященные исключительно химии металлоорганических комплексов большинство этих новых комплексов полностью охарактеризовано и выделено в чистой кристаллической форме. Многие комплексы включают органические лиганды, которые связаны с атомом металла так же, как и с его твердой поверхностью. [c.7] Целью настоящего раздела не является подробное рассмотрение реакций изомеризации олефинов под действием кислот и оснований. Вообще обсуждение будет ограничено изомеризацией, протекающей под действием растворимых комплексов переходных металлов. Однако, как будет видно из дальнейшего, при обсуждении механизмов реакции постоянно приходится прибегать к таким понятиям, как процесс присоединения и отщепления или промежуточное аллильное соединение . [c.9] Хотя многие соединения с о-связью углерод — металл, как, например, реактивы Гриньяра или тетраэтилсвинец, известны уже давно, соединения, в которых алкильная группа была бы связана с переходным металлом, вплоть до недавнего времени встречались чрезвычайно редко. Практически все такие соединения, даже полученные в последнее время, одновременно включают ненасыщенные лиганды, причем последние поставляют достаточное число электронов, так что металл обычно приобретает электронную конфигурацию благородного газа. Типичным примером является СНзСо(СО)4. Малочисленность примеров простых соединений типа алкил — переходный металл можно рассматривать как первое доказательство того, что связь алкил — переходный металл термодинамически и кинетически неустойчива. [c.9] Знак ее периодически изменяется при переходе через точку, где амплитуда равна нулю (узел). з-Орбиталь не имеет узлов р-орби-таль имеет один узел, -орбиталь — два и т. д. Хотя молекулярная 0-орбиталь не обладает сферической симметрией, она имеет цилиндрическую симметрию относительно оси, соединяющей центры атомов, и вследствие близости свойств атомной з-орбитали и молекулярной орбитали последнюю называют 0-орбиталью. Связь, образуемая 0-орбиталью, называется 0-связью. Орбиталь обладает цилиндрической симметрией, если при повороте ее вокруг оси, соединяющей центры атомов, на любой угол не происходит изменения знака. Разрыхляющие орбитали, так же как и связывающие орбитали, могут быть симметричными относительно соединительной оси, и если это условие выполняется, разрыхляющие орбитали называют о (сигма со звездочкой)-орбиталями. 0- и о -Орбитали молекулы Нг и 0-орбиталь углерод — металл схематически показаны на рис. 1. [c.10] Вернуться к основной статье