ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диэлектрики из "Катализ электронные явления" Этот класс катализаторов включает главным образом окислы и галогениды легких элементов третьей, четвертой и пятой групп периодической системы, способные катализировать полимеризацию, изомеризацию, крекинг, алкилирование и другие реакции углеводородов. Понимание природы процессов, протекающих на поверхности этих катализаторов, облегчается, если принять во внимание тот факт, что указанные реакции катализируются также сильными кислотами. В последнем случае был предложен механизм с участием карбониевых ионов как промежуточных активных форм. По-видимому, аналогичные промежуточные вещества могут возникать и в гетерогенных каталитических реакциях. В последние годы был получен ряд доказательств, особенно для очень широко распространенных катализаторов — алюмосиликатов, что рассматриваемый класс катализаторов представляет собой потенциальные кислоты. [c.48] По мнению Доудена [27], активные центры, на которых образуется карбониевый ион, должны быть связаны с пустыми катионными узлами на поверхности. Протон из воды, содержащейся в катализаторе, притягивается к анионам, окружающим пустой узел. По-видимому, силы поляризации удерживают молекулу углеводорода вблизи этих дефектов решетки и протон распределяется между углеводородом и анионами, образуя карбониевый ион с определенным временем жизни. [c.49] Аргументы в пользу важной роли воды в этих реакциях получил Хэнсфорд [82]. Предварительная обработка катализатора в струе воздуха, высушенного при 500° С, приводит к заметному уменьшению скорости крекинга. Далее, при замене катализатора окисью дейтерия значительное количество дейтерия обменивается с атомами водорода в углеводороде, подвергающемся превращению. Хэнсфорд указывает также, что наиболее активные катализаторы крекинга всегда приготовляются из одной или нескольких гидроокисей. [c.49] Группы А представляют собой кислотные центры на поверхности катализатора Ме — группы СНз. [c.51] Эту общую схему можно применять также и для других реакций, ускоряемых кислотными катализаторами. [c.51] В результате уменьшения скорости образования карбониевого иона следует ожидать увеличения электроотрицательности R. Эта зависимость, как было показано, наблюдается для замещенных 1 1-диарилэтанов [83]. [c.51] Вернуться к основной статье