ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние полихроматичности излучения и некоторых других факторов на характер зависимости Df (С) из "Дифференциальный спектрофотометрический анализ" При высоких. значениях Со и I, но при благоприятном ф( ) и малых е (7,3 11,8 и 11,6) величины 5 и Ду оказываются небольшими (табл. 2). Однако полуширина полос поглощения Ы2) превышает Av не более чем в 2—5 раз. По этой причине при измерениях в области -f ) при 5тах молярный коэффициент на величину Де меньше, чем при измерениях в области —В . [c.49] Величину Де (правда, весьма приближенно) можно вычислить, исходя из того, что уменьшение е приблизительно пропорционально произведению Дv/2 8. [c.49] Приведенные в табл. 2 значения Де, полученные экспериментально и из приближенных вычислений, удовлетворительно совпадают. [c.49] Изложенные выше соображения и результаты экспериментов объясняют природу одного из типов калибровочных графиков, встречающихся при измерениях по методу полной дифференциальной фотометрии, а именно природу четкого излома графика в точке Со, который имеется прежде всего при небольших величинах 5 и й/2. Излом тем значительнее, чем больше отношение Де/е. [c.49] В рассматриваемом примере (см. рис. 15) максимальное отклонение от первоначального пути имеет калибровочный график при Я, = 742 нм. Четкие изломы наблюдаются у графиков, построенных для растворов Рг, N(1, 8т , ТЬ 0. которые характеризуются спектрами с узкими полосами поглощения, а также для комплексных соединений редкоземельных элементов с арсеназо фотометрируемых в менее благоприятных условиях [с точки зрения ф(л )], чем соединения р. 3. э. с арсеназо I . [c.49] Во многих работах - 2 не делается различий между первой и второй причинами отклонения калибровочного графика от первоначального положения, соответствующего абсолютным измерениям. Хиски и другие исследователи указывают, что с увеличением ширины щели монохроматора с ростом оптической плотности раствора сравнения увеличивается кривизна калибровочного графика и уменьшается его наклон. [c.49] Измерения проводили на приборе ФЭК М с синим светофильтром при I Ь см. [c.50] При измерениях на фотоколориметрах пропускаемый интервал частоты Ау значительно шире, чем при измерениях на спектрофотометре. Именно поэтому молярный коэффициент погашения данного вещества в первом случае ниже, чем во втором, а наклон графика гораздо меньше. Калибровочные графики, имеющие прямолинейный характер при измерениях на спектрофотометре, зачастую имеют значительную кривизну при измерениях на фотоколориметре. [c.51] Вернуться к основной статье